含有二乙烯基苯和芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法技术

本发明专利技术提供一种在芳香族乙烯基化合物的蒸馏工序、精制工序及贮存工序中、含有制造芳香族乙烯基化合物时产生的二乙烯基苯或随着芳香族乙烯基化合物的制造原料混入的二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的产生抑制方法以及该共聚物向装置类.设备类附着引起的污染的抑制方法。含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法的特征在于，在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中，同时使用（Ａ）二硝基酚化合物、（Ｂ）磺酸化合物和（Ｃ）对苯二胺化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序中、含有制造芳香族乙烯基化合物时产生的二乙烯基苯或芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法。
技术介绍
作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯及其衍生物作为聚苯乙烯、合成橡胶、ABS树脂等的制造原料，在产业上是非常重要的化合物，在工业上被大量生产。芳香族乙烯基化合物通常可以在催化剂存在下，由对应的烷基苯进行脱氢反应得到。例如，为苯乙烯的情况下，可以使乙苯与无机系催化剂接触，得到苯乙烯，再利用蒸馏进行与乙苯的分离、精制得到。此时，与苯乙烯同时还生成少量的二乙烯基苯。二乙烯基苯由于沸点高于苯乙烯，所以在蒸馏·精制工序中与苯乙烯蒸馏分离，在蒸馏釜内残留很多二乙烯基苯，被浓缩。二乙烯基苯由于在分子内具有2个乙烯基，所以起到交联剂的作用，在苯乙烯的制造中，二乙烯基苯与苯乙烯交联产生共聚物，在装置内部作为污物附着，在苯乙烯制造装置·设备的运转中引起重大问题。该交联产生的聚合物由于对有机溶剂的溶解性低，所以一旦生成并附着于装置内部，那么只能利用人力除去，没有其他除去方法。所以，强烈需要进行定期除去作业来改善该问题。因此，适用可以抑制二乙烯基苯与苯乙烯交联产生共聚物，防止该共聚物的污物向苯乙烯制造装置·设备附着，在苯乙烯制造装置的运转中不引起重大问题的苯乙烯及其衍生物的聚合抑制剂或聚合抑制方法。具体而言，包括使用苯酚化合物、亚硝基苯酚化合物、硝基酚化合物的苯乙烯的聚合抑制剂及聚合抑制方法(例如参照专利文献1)、使用哌啶-1-氧基化合物的方法(例如参照专利文献2)、使用硝基酚化合物和哌啶-N-烃氧基(オキシル)化合物的方法(例如参照专利文献3)等。但是，这些聚合抑制方法虽然使用很多聚合抑制剂的使用量来对应，但仍旧不能得到满足抑制二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物交联产生的共聚物的聚合的效果，强烈需要对其进行改善。专利文献1特开昭63-316745号公报专利文献2特开平1-165534号公报专利文献3特开平6-166636号公报
技术实现思路
本专利技术提供一种在芳香族乙烯基化合物的蒸馏工序、精制工序及贮存工序中、含有制造芳香族乙烯基化合物时产生的二乙烯基苯或随着芳香族乙烯基化合物的制造原料混入的二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的产生抑制方法以及该共聚物向装置类·设备类附着引起的污染的抑制方法。本专利技术人等对含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合反应进行了详细研究，结果发现，通过同时组合使用二硝基酚化合物、磺酸化合物和对苯二胺化合物，可以显著抑制二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物交联产生共聚物，以至完成本专利技术。即，本专利技术之一中的专利技术是一种含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中，同时使用(A)二硝基酚化合物、(B)磺酸化合物和(C)用通式(1)的对苯二胺化合物。 本专利技术之二为本专利技术之一所述的含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，(A)二硝基酚化合物为选自2，4-二硝基酚、2，6-二硝基酚、2，6-二硝基-4-甲酚、2，4-二硝基-6-甲酚及2，4-二硝基-6-仲丁酚(第二ブチルフエノ一ル)中的1种以上。本专利技术之三为本专利技术之1或2所述的含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，(B)磺酸化合物为选自甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙基苯(クメン)磺酸、十二烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸及二壬基萘磺酸中的1种以上。本专利技术之四为本专利技术之1～3中任意一项所述的含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，(C)对苯二胺化合物为选自N-苯基-N-异丙基-对苯二胺、N，N-二叔丁基-对苯二胺、N，N-二苯基-对苯二胺、N，N-二-2-萘基-对苯二胺、N-苯基-N-(1，3-二甲基丁基)-对苯二胺中的1种以上。本专利技术之五为本专利技术之1～4中任意一项所述的含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，(B)成分与(C)成分的配合比按重量比90∶10～40∶60添加，而且(A)成分、和(B)成分与(C)成分的总计量以重量比99∶1～50∶50添加。利用本专利技术的方法，可以得到抑制在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中、含有与芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序中产生的或者混入的二乙烯基苯和芳香族乙烯基化合物而交联产生共聚物，抑制该聚合物引起的在装置·设备中发生污染和附着，降低·改善以往的聚合物除去作业，使步骤的流体的维持、热传导的维持、长期连续运转成为可能，可以实现安全操作、产品的收率的提高、进而产品质量的提高等经济效果。附图说明图1是表示乙苯-苯乙烯的利用蒸馏的分离·精制流程。图中，1-乙苯脱氢反应后的含苯乙烯的进给(feed)油、2-蒸馏塔(1)、3-蒸馏塔(1)塔底积存部、4-管线1、5-蒸发器(1)、6-管线2、7-蒸馏塔塔顶部、8-蒸馏塔(1)塔底回收部、9-管线(3)、10-蒸馏塔(2)、11-蒸馏塔(2)塔底积存部、12-管线(4)、13-蒸发器(2)、14-管线(5)、15-蒸馏塔(2)塔顶部、16-蒸馏塔(2)塔底回收部、17-管线(6)、18-蒸馏塔(3)、19-蒸馏塔(3)塔底积存部、20-管线(7)、21-蒸发器(3)、22-管线(8)、23-蒸馏塔(3)塔顶部、24-蒸馏塔(3)塔底回收部、25-管线(8)、26-管线(9)。具体实施例方式本专利技术是在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中，将含有制造芳香族乙烯基化合物时产生的二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物且交联的共聚物的产生抑制的聚合抑制方法，进而通过抑制该共聚物的产生，来抑制该共聚物附着在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中的装置类·设备而引起的污染的方法。本专利技术中的芳香族乙烯基化合物包括苯乙烯、具有碳原子数1～10的烷基的烷基苯乙烯、在α位具有碳原子数1～10的苯基、具有烷基的α-烷基苯乙烯、在β位具有碳原子数1～10的苯基、具有烷基的β-烷基苯乙烯等具有聚合性乙烯基的苯乙烯及苯乙烯衍生物。具体而言，包括苯乙烯、甲基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、乙基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、丙基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、丁基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、辛基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、壬基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、癸基苯乙烯(邻式、间式、对式及它们的混合物)、α-甲基苯乙烯(2-苯基丙烯)(顺式、反式及它们的混合物)、1-苯基丙烯(顺式、反式及它们的混合物)、2-苯基-2-丁烯(顺式、反式及它们的混合物)、茋(顺式、反式及它们的混合物)等。在本专利技术中成为对象的工序，芳香族乙烯基化合物的制造工序、芳香族乙烯基化合物制造后的精制工序、在贮存·保管已制造及精制的芳香族乙烯基化合物的贮存工序中含有二乙烯基苯的该工序、及各工序中，还包括与含有二乙烯基苯和芳香族乙烯基化合物的工序液体接触的附随装置类、附带设备类、进而包括这些的循环体系或回收体系。具体而言，包括芳香族乙烯基化合物制造工序中的芳香族化合物的脱氢反应塔或合成反应塔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有二乙烯基苯与芳香族乙烯基化合物的共聚物的聚合抑制方法，其特征在于，　　　　在芳香族乙烯基化合物的制造工序、精制工序及贮存工序中，同时使用（Ａ）二硝基酚化合物、（Ｂ）磺酸化合物和（Ｃ）用通式（１）［Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］彼此独立，是氢原子、甲基、乙基、碳原子数３～２０的直链及支链或可以形成３员环～８员环的烷基。］的对苯二胺化合物。　　　　［化１］　　　　＊＊＊　　（１）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷崎青磁，中岛淳一，
申请(专利权)人：伯东株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]