本发明专利技术涉及一种１，４－双（邻氰基苯乙烯基）苯的制备方法，其包括如下步骤：（１）在常压下，将邻氰基苄基氯加入一密闭的带有冷凝回流装置的反应器中，于１００～１１０℃，在搅拌及２～３小时内加入与邻氰基苄基氯等摩尔的亚磷酸三甲酯，完毕后升温至１２０～１３０℃反应２～３小时；（２）将由步骤（１）所得的反应液冷至２０～３０℃，加入对苯二甲醛和溶剂，对苯二甲醛的摩尔数为邻氰基苄基氯的０．５～０．５５倍，溶剂用量为邻氰基苄基氯重量的０．６～１．２倍，再在２～３小时内滴加浓度为１０～１６ｗｔ％的乙醇钠乙醇溶液，反应２小时后过滤得到反应产物，所得固相物依次经乙醇和水洗后干燥即为目标物。本发明专利技术具有操作简单、安全、产物收率高、能耗低及环保等优点，是一种具有商用价值的１，４－双（邻氰基苯乙烯基）苯的制备方法。
【技术实现步骤摘要】
,4－双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法
本专利技术涉及一种，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法，具体地说，涉及一种以邻氰基苄基氯为原料，依次与亚磷酸三甲酯和对苯二甲醛缩合制得，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法。
技术介绍
二苯乙烯基苯衍生物荧光染料品种多，增白效果好，色光纯正，适应于多种增白工艺，在荧光增白剂中占有十分重要的地位。其中具有代表性的为，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯，该产品在大多数有机溶剂中有很好的溶解度，对阳离子柔软剂稳定，可与次氯酸钠、双氧水及还原性漂白剂同浴使用。它可用于涤纶、醋酸纤维、锦纶等的增白，耐晒牢度5级，耐洗牢度极好；在涤沦纤维的应用中，无论是浸染还是轧染，都可得到较高的白度值，而我国一直沿用的DT增白浆液，仅适用于高温高压法及热熔法的染色工艺，而这些工艺技术复杂，耗能大。，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯是荧光增白剂DT的换代产品，也是目前无法替代的性能优异的荧光增白剂，应用前景非常广泛。美国专利USP 3,77,208首先提出，通过，4-膦酸二甲酯基对二甲苯和邻氰基苯甲醛缩合的方法，来制备，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯，但此方法中间体制备复杂，且产率较低，整个工艺成本高。美国专利USP 4,380,54提出了以乙二酸甲酯或二氧六环作溶剂，邻氰基苄基膦酸二甲酯和对苯二甲醛缩合，制备该产品，此方法工艺简单，但收率不高，且溶剂消耗量大。中国专利CN 8504436提出，以邻氰基甲苯作为起始原料，经氯化及两步缩合制得最终产品。按照该合成方法，邻氰基苄基氯和亚磷酸三乙酯直接混合，由于这一步反应放热剧烈，导致部分反应物汽化并随着氯甲烷的逸出而被带走，使中间体的转化率降低，为了得到纯度高的中间体，必须在第一步缩合反应后进行减压蒸馏工序，操作麻烦，产率低。值得指出的是，在进行第二步缩合反应时，采用剧毒易燃易爆的干燥甲醇钠(白色固体粉末)作催化剂，使反应条件难以控制，操作极不安全。中国专利CN 5730在此基础上进行了改进，采用在40～50℃的温度下，间歇加入亚磷酸三乙酯，除去减压蒸馏工序，操作简单，在第二步缩合反应中，用较高浓度的甲醇钠甲醇溶液(30％)或氢氧化钠乙醇溶液(8～5％)作催化剂，虽然避免了干燥甲醇钠的危险，但由于甲醇易挥发、有毒，极易造成物料损失而且污染环境；另一方面，使用氢氧化钠-乙醇溶液做催化剂时，由于芳香醛在氢氧化钠等碱金属氢氧化物的存在下易发生Cannizzaro反应，生成羧酸和乙醇，这将使第二步缩合倾向单缩合反应，由此增加了产物中的杂质含量，需用毒性较大的二甲基甲酰胺做溶剂重结晶来提纯产品，导致能耗高，溶剂回收困难，产率低。所有这些都不利于工业化规模生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种节能、环保、产品的纯度和收率较高且操作简单易于大规模生产的，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法，克服现有技术中存在的能耗高、不环保、产品的纯度和收率偏低及操作繁琐等缺陷。本专利技术的专利技术人经广泛且深入的研究，对现有技术作出了如下的改进()在邻氰基苄基氯和亚磷酸三甲酯的缩合反应中，改变现有的加料温度及反应方式。即将加料和反应分别控制在不同的温度下进行在00～0℃下加亚磷酸三甲酯，加料完毕再升温至20～30℃进行反应，这样既节省能耗和减少了反应物的损失，又降低了对回流冷凝装置的要求；(2)在第二步缩合(与对苯二甲醛缩合)中，采用乙醇钠乙醇溶液(0～6wt％)作为缩合催化剂且将该缩合反应温度提至20～30℃，这样既可以加快缩合反应的速度和使缩合反应更加充分，又可减少溶剂的用量。本专利技术所说的，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯，其结构如式()所示 合成式()所示化合物的合成路线如下所示 +2CH3CH2OH制备式()所示化合物的方法包括如下步骤()在常压下，将市售的邻氰基苄基氯加入一密闭的带有冷凝回流装置的反应器中，于00～0℃，在搅拌及2～3小时内加入与邻氰基苄基氯等摩尔的亚磷酸三甲酯，完毕后升温至20～30℃反应2～3小时；(2)将由步骤()所得的反应液冷至20～30℃，加入对苯二甲醛和溶剂，对苯二甲醛的摩尔数为邻氰基苄基氯的0.5～0.55倍，溶剂的用量为邻氰基苄基氯重量的0.60～.2倍，再在2～3小时内滴加浓度为0～6wt％的乙醇钠乙醇溶液，反应2小时后过滤所得反应产物，所得固相物依次经乙醇和水洗后干燥即为目标物。本专利技术对步骤(2)中所用的溶剂无特别要求(只要能溶解反应物即可)，推荐使用的溶剂是N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甘醇二甲醚或四氢呋喃；本专利技术所涉及的原料、催化剂及溶剂等均为市售品。本专利技术具有操作简单(产品的提纯只需经醇洗和水洗而不需进行重结晶)、安全、产物收率高(最高可达87％)、能耗低及环保等优点，是一种具有商用价值的，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法。具体实施例方式以下通过实施例对本专利技术作进一步说明，其目的仅在于更好理解本专利技术的内容而非限制本专利技术的保护范围实施例将6g市售的邻氰基苄基氯(99wt％)加入到250mL带有冷凝器的的四口烧瓶中，搅拌升温至00℃，在2.5小时内加入3g亚磷酸三甲酯(98wt％)，加料完毕后升温至30℃，继续搅拌反应2小时除尽氯甲烷气体，然后反应液冷至28℃，加入6.3g对苯二甲醛与0g N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，搅拌均匀，在两小时内滴加54g乙醇钠乙醇溶液(6wt％)，温度为30℃，反应2小时，过滤得粗品，再依次经乙醇和水洗涤，过滤、烘干即可得到黄绿色结晶产品，熔点230～23℃，反应收率87％。实施例2将62g市售的邻氰基苄基氯(99wt％)加入到500mL带有冷凝器的的四口烧瓶中，搅拌升温至0℃，在2.5小时内加入5g亚磷酸三甲酯(98wt％)，加料完毕后升温至20℃，继续搅拌反应3小时除尽氯甲烷气体，然后反应液冷至20℃，加入25g对苯二甲醛与50g DMF，在两小时内滴加25g乙醇钠乙醇溶液(0wt％)，继续反应时间2小时，过滤得粗产品，再经乙醇和水洗涤、烘干得到黄绿色结晶产品，熔点229～23℃，收率82％。实施例3按照实例2的投料比例及方法，将50g二甲基甲酰胺溶剂改为50g四氢呋喃，粗产品经乙醇和水洗涤，烘干后得到黄绿色结晶产品，熔点228～230℃，收率73％。权利要求.一种制备，4-双(邻氰基苯乙烯基)苯的方法，其特征在于，所说的制备方法包括如下步骤()在常压下，将邻氰基苄基氯加入一密闭的带有冷凝回流装置的反应器中，于00～0℃，在搅拌及2～3小时内加入与邻氰基苄基氯等摩尔的亚磷酸三甲酯，完毕后升温至20～30℃反应2～3小时；(2)将由步骤()所得的反应液冷至20～30℃，加入对苯二甲醛和溶剂，对苯二甲醛的摩尔数为邻氰基苄基氯的0.5～0.55倍，溶剂的用量为邻氰基苄基氯重量的0.6～.2倍，再在2～3小时内滴加浓度为0～6wt％的乙醇钠乙醇溶液，反应2小时后过滤得到反应产物，所得固相物依次经乙醇和水洗后干燥即为目标物。2.如权利要求所说的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所说的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甘醇二甲醚或四氢呋喃。全文摘要本专利技术涉及一种，4－双(邻氰基苯乙烯基)苯的制备方法，其包括如下步骤()在常压下，将邻氰基苄基氯加入一密闭的带有冷凝回流装置的反应器中，于00～0℃，在搅拌及本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备１，４－双（邻氰基苯乙烯基）苯的方法，其特征在于，所说的制备方法包括如下步骤：（１）在常压下，将邻氰基苄基氯加入一密闭的带有冷凝回流装置的反应器中，于１００～１１０℃，在搅拌及２～３小时内加入与邻氰基苄基氯等摩尔的亚磷酸三甲 酯，完毕后升温至１２０～１３０℃反应２～３小时；（２）将由步骤（１）所得的反应液冷至２０～３０℃，加入对苯二甲醛和溶剂，对苯二甲醛的摩尔数为邻氰基苄基氯的０．５～０．５５倍，溶剂的用量为邻氰基苄基氯重量的０．６～１．２倍，再在２～３ 小时内滴加浓度为１０～１６ｗｔ％的乙醇钠乙醇溶液，反应２小时后过滤得到反应产物，所得固相物依次经乙醇和水洗后干燥即为目标物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：薛为岚，许新刚，曾作祥，陈健康，郁伟明，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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