一种高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高硬度高韧性B4C‑W2B5复合陶瓷，掺杂相W2B5均匀分布于B4C基体中，其中W2B5和B4C的摩尔比为1:2、1:3、1:4或1:5。该复合陶瓷的制备方法，包括两种，一种以B粉和WC粉为原料，另一种以B粉、C粉和WC粉为原料，采用原位合成的方法制备而成。具体是先将原料粉使用球磨机干磨，得到混合均匀的磨料；然后预压成型；最后置于烧结炉烧结得到。本发明专利技术制备的B4C‑W2B5复合陶瓷具有优良的综合性能：致密化温度仅1700℃，硬度为28.8～37.9GPa)，断裂韧性为7.8～10.9MPa·mm

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于复合陶瓷材料
，具体涉及一种高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷，还涉及该复合陶瓷的制备方法。
技术介绍
碳化硼(B4C)陶瓷是新型陶瓷中重要的耐磨损和高硬度结构陶瓷材料，是一种重要的工程材料，其硬度仅次于金刚石和立方氮化硼，由于硼与碳都为非金属元素，而且原子半径接近，其结合方式不同于一般间隙化合物，因此碳化硼陶瓷具有高熔点(2450℃)、超高硬度(>30GPa)、低密度(2.52g/cm3)，是钢铁的1/3，弹性模量高，为450GPa，其热膨胀系数低，导热率较高，耐磨损和耐腐蚀等许多独特的优异性能，在国防、核能、航空航天、机械、耐磨技术等领域，正日益显示出其广阔的发展应用前景。但是，纯碳化硼的致密化烧结是极其困难的，由于碳化硼共价键含量很高(93.9％)，高于其他结构陶瓷，如SiC(88％)，Si3N4(70％)等，加之塑性很差，晶界移动阻力大，固态时表面张力很小，原子激活能高，烧结活化能低，使碳化硼内气孔的消除、晶界和体积扩散的传质机制需在2000℃以上，从而决定了碳化硼是一种极难烧结的陶瓷材料。常压下于2300℃烧结通常只能获得80％-87％的相对密度，在如此高的温度下烧结，晶粒会快速粗化与长大，不利于气孔的排除，将造成大量的残余气孔使材料致密度受限制，制品力学性能差，另外烧结温度太高，断裂韧性低，不能满足实际应用，因此，决定碳化硼应用的核心问题就是材料的致密化工艺以及降低烧结温度，提高断裂韧性。目前多数研究者通过添加第二相来增强碳化硼的韧性，如SiCW、TiB2等，采用了无压烧结，热压烧结等方法，但是烧结温度依然较高，致密化温度达到1900℃-2200℃，存在硬度和韧性不能达到平衡，以及成本高的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷，其具有高致密度、高硬度、高韧性的特点，解决了现有B4C陶瓷烧结和致密化温度高，但硬度韧性难平衡的问题。本专利技术的另一目的是提供上述B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法。本专利技术所采用的一个技术方案是，一种高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷，W2B5均匀分布于B4C基体中，其中W2B5和B4C的摩尔比为1:2～5的范围内。W2B5和B4C的平均粒径分别约为0.2～0.7μm，0.3～0.6μm.本专利技术所采用的另一个技术方案是，上述B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法，包括两种，一种以B粉(硼粉)和WC粉为原料，另一种以B(硼粉)粉、C粉(石墨粉)和WC粉为原料，采用原位合成的方法制备而成。(1)以B粉(硼粉)和WC粉为原料的制备方法包括以下步骤：步骤1，按照摩尔比为13:2的比例称取B粉(硼粉)、WC粉，使用球磨机干磨，得到混合均匀的磨料；步骤2，将混合均匀的磨料预压成型；步骤3，将预压成型的磨料置于烧结炉中，保证烧结过程中的压强为30Mpa，首先在1000℃～1200℃范围内保温3～6min，然后在1400～1550℃范围内保温3～6min，最后在1700℃保温5～10min，得到B4C-W2B5复合陶瓷。(2)以B粉、C粉(石墨粉)和WC粉为原料的制备方法包括以下步骤：步骤1，按照摩尔比为17∶1∶2、21∶2∶2或25∶3∶2的比例称取B粉(硼粉)、C粉(石墨粉)和WC粉，使用球磨机干磨，得到混合均匀的磨料；步骤2，将混合均匀的磨料预压成型；步骤3，将预压成型的磨料置于烧结炉中，保证烧结压强为30Mpa，首先在1000℃～1200℃范围内保温3～6min，然后在1400～1550℃范围内保温3～6min，最后在1700℃保温5～10min，得到B4C-W2B5复合陶瓷。上述两种制备方法都具有以下特点：步骤1的B粉粒径为10-20μm，C粉采用粒径为10-20μm的石墨粉，WC粉的粒径<10μm。步骤2中使用碳化钨球磨罐进行干磨，球料比为(8～12)∶1wt％，球磨时间为10～14小时，转速为150～200转/分钟。步骤3中，升温速率为：0℃～(1000℃-1200℃)为(100℃～120℃)/min，1100℃-1550℃为40～60℃/min，1550℃-1700℃为20～25℃/min。无论采用两原料还是三原料，上述两种制备方法均为原位合成法，其原理为：(1)(B+C)与(B+WC)均为原位反应，通过以下的热力学计算，温度在298k-2000k之间，吉布斯自由能说明该反应是一种自蔓延放热反应，反应驱动力大，可以利用原位反应放出的热量降低烧结温度，另外，采用原位反应合成的方法，使得B与C，B与W，以及B4C与W2B5之间的界面干净，结合良好，为良好的力学性能垫定了基础。4B+C＝B4C(a)5B+2WC＝W2B5+2C(b)计算反应式(a)(b)的反应焓以及吉布斯自由能：ΔH(2200K)1＝-81.42kJ/mol(c)ΔH(2200K)2＝-508.86kJ/mol(d)在298K～2000K，从热力学的计算可看出，在这个温度范围内，反应的吉布斯自由能是小于零，且反应式放热反应，且反应式可以进行的。(2)B+C原位反应可以调节B与C的比例，控制生成物中不含C。B+C+WC→W2B5+B4C+C采用原位合成方法的优点是：可以调节B与C的比例，进而控制反应过程中生成的C全部反应，使终产物中不含C，进而可得到力学性能较好的复合材料。而传统的直接采用B4C原粉烧结，其产物中就会生成一定量的C，且不可控制，这样会影响复合材料的相关性能。本专利技术的有益效果是，该专利技术采用了原位合成的制备方法，利用其反应放出的热量降低烧结温度，本专利技术在1700℃下烧结，即可达到100％致密，而传统的烧结方法及原粉烧结，致密化烧结温度在1900～2200℃。且该方法使得B4C与W2B5之间的界面干净，结合良好，为良好的力学性能奠定了基础，本专利技术制备的B4C-W2B5复合陶瓷具有优良的综合性能：致密化温度仅1700℃，高硬度(28.8～37.9GPa)，高断裂韧性(7.8～10.9MPa·mm1/2)。附图说明图1为本专利技术的B4C-W2B5复合陶瓷不同WC含量下的XRD(X射线衍射图)；图中，(a)B4C(b)4B4C+W2B5(c)3B4C+W2B5(d)2B4C+W2B5；图2为本专利技术的B4C-W2B5复合陶瓷的扫描电镜显微(SEM)照片。具体实施方式下面结合附图和具体实施例对本专利技术作进一步的详细说明，但本专利技术并不限于这些实施例。实施例1根据所需要烧结试样尺寸为Φ20mm×22mm，称取粒径为10-20μmB粉(硼粉)10.36g，粒径<10μm的WC粉28.88g(摩尔比为13:2)，并将其混合放入碳化钨球磨罐中，加入碳化钨磨球，球料比为10∶1wt％，在PM100行星式球磨机上球磨12小时，转速为200转/分钟，每隔1小时休息20分钟，防止球磨时间过长而导致球磨罐发热每4个小时用药勺将粘在球磨罐及磨球上的粉末分离下来。将球磨好的混合粉末装填到尺寸为Φ20..4mm×40mm的石墨模具中，石墨磨具的内壁需要垫一层0.2mm的石墨纸，且石墨压头的两端也需垫上石墨纸，防止烧结过程中试样粘到石墨模具内壁和压头上，然后用手动压片机压实，再将压实好的粉和石墨磨具放进LABOX-330型放电等离子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高硬度高韧性B4C‑W2B5复合陶瓷，其特征在于，掺杂相W2B5均匀分布于B4C基体中，其中W2B5和B4C的摩尔比为1:2、1:3、1:4或1:5。

【技术特征摘要】
1.一种高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷，其特征在于，掺杂相W2B5均匀分布于B4C基体中，其中W2B5和B4C的摩尔比为1:2、1:3、1:4或1:5。2.根据权利要求1所述的高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷，其特征在于，所述W2B5和B4C的平均粒径分别约为0.2～0.7μm和0.3～0.6μm。3.一种如权利要求1所述的高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法，其特征在于，以硼粉和WC粉为原料，包括以下步骤：步骤1，按照摩尔比为13:2的比例称取硼粉和WC粉，使用球磨机干磨，得到混合均匀的磨料；步骤2，将混合均匀的磨料预压成型；步骤3，将预压成型的磨料置于烧结炉中，保证烧结压强为30Mpa，首先在1000℃～1200℃范围内保温3～6min，然后在1400～1550℃范围内保温3～6min，最后在1700℃保温5～10min，得到B4C-W2B5复合陶瓷。4.根据权利要求3所述的高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法，其特征在于，所述硼粉粒径为10-20μm，WC粉的粒径<10μm。5.根据权利要求3所述的高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法，其特征在于，所述干磨的球料比为(8～12)∶1wt％，球磨时间为10～14小时，转速为150～200转/分钟。6.根据权利要求3所述的高硬度高韧性B4C-W2B5复合陶瓷的制备方法，其特征在于，所述烧结的升温速率为：0℃～(1000℃-1200℃)为(1...

【专利技术属性】
技术研发人员：李树丰，潘登，
申请(专利权)人：西安理工大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61