一种水性聚氨酯油墨连接料及其制备方法技术

本发明专利技术属于水性油墨技术领域，公开了一种水性聚氨酯油墨连接料及其制备方法。所述制备方法为：将低聚物多元醇与多异氰酸酯进行反应，然后依次加入亲水性扩链剂和醇类小分子扩链剂进行扩链反应，反应产物经稀释中和后得到端NCO基的聚氨酯预聚体；将聚氨酯预聚体在水中经相反转乳化分散，然后加入胺类扩链剂和硅烷偶联剂进行后扩链及交联反应，得到所述水性聚氨酯油墨连接料。本发明专利技术所得产物具备优良耐水性、热稳定性及附着牢度，且安全无毒，适用于食品包装用薄膜的印刷。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于水性油墨
，具体涉及一种水性聚氨酯油墨连接料及其制备方法。
技术介绍
水性油墨简称水墨，是由连结料、色料、水和助剂经复合研磨加工而成的，因具有VOC含量低、不易燃、无毒和无异味等特点而成为唯一经美国食品药品协会认可的环保型油墨。水性油墨主要用于凹版印刷和柔性版印刷，产品多为包装用塑料薄膜等，主要用于食品包装、烟酒包装、儿童玩具包装等领域，因此对油墨的安全性、耐水性和粘附性的要求很高。连接料是决定水性油墨性能的关键因素。近年来，水性聚氨酯因其安全、环保及优良的应用性能，大量作为水性油墨连接料而用于食品软包装印刷领域。为避免双组分油墨操作不便、时间受限等缺点，研究学者多希望获得一种性能优异的单组分水性聚氨酯油墨。但目前市场上的单组分水性聚氨酯树脂油墨由于原料选择、生产工艺等方面的限制，存在着诸多问题，如稳定性不佳、耐水性较差、附着性能不好等。因此，提高单组分水性聚氨酯的应用性能极为重要。为提高水性聚氨酯油墨的耐水性和附着性等性能，众多研究工作者做了大量的研究。如专利CN103980461公开了一种耐水解水性聚氨酯分散体的制备方法，通过合成聚氨酯预聚体进行交联改性，然后加入封端剂1-氨丙基-2-甲基咪唑进行封端乳化，所得水性聚氨酯耐水性良好，但是该方法在预聚体阶段交联扩链易造成交联密度过大，分子量过高，乳化困难，存在乳液稳定性较差等问题；专利CN103910851公开了一种水性聚氨酯连接料的制备方法，该方法制得的连接料对塑料薄膜具有良好的附着牢度，并具有很好的耐水性和耐蒸煮性能，综合性能优良，但是该方法进行多次分批加料，工艺过程复杂。专利技术内容为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本专利技术的首要目的在于提供一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法。本专利技术的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的水性聚氨酯油墨连接料。本专利技术目的通过以下技术方案实现：一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，包括如下制备步骤：(1)聚氨酯预聚体的制备：将低聚物多元醇和多异氰酸酯加入反应器中，在75～80℃下反应1.5～2h，然后加入溶于溶剂的亲水性扩链剂在70～75℃到反应1～1.5h，再加入醇类小分子扩链剂与溶剂的混合物在65～70℃进行扩链反应1～1.5h；将体系降温至30～50℃后加入溶剂降低粘度，加入中和剂中和，得到端NCO基的聚氨酯预聚体；(2)聚氨酯预聚体的乳化：步骤(1)的聚氨酯预聚体冷却至30～40℃，加入去离子水搅拌分散，使聚氨酯预聚体在水中经相反转乳化分散；(3)乳液后扩链与交联：向步骤(2)的乳液中加入胺类扩链剂进行后扩链，然后加硅烷偶联剂进行后交联反应，得到所述水性聚氨酯油墨连接料。所述的低聚物多元醇为分子量为1000～2000的聚醚型多元醇或聚酯型多元醇，优选聚ε-己内酯二醇(PCL)、聚氧化丙烯二醇(PPG)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)中的至少一种或几种，以获得优良的耐水性。低聚物多元醇的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的52％～60％。低聚物多元醇在使用前先在110～120℃、0.8～1MPa真空条件下脱水1-2h至几乎完全无水。所述的多异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯，后者更佳，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)中的至少一种或多种，更优选异佛尔酮二异氰酸酯，制得的水性聚氨酯油墨连接料的耐黄变性能优异，耐水性和耐热性较好。多异氰酸酯的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的30％～35％。所述的亲水性扩链剂为羧基型扩链剂或磺酸盐型扩链剂，选用前者耐水性能更佳。优选二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)的一种或两种，亲水扩链剂赋予聚氨酯聚合物自乳化特性，可获得稳定性好、耐水性较佳的水性聚氨酯乳液。亲水性扩链剂的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的2.5％～4％。所述的醇类小分子扩链剂为乙二醇、1，4-丁二醇(BDO)、己二醇、一缩二乙二醇中的至少一种；优选1，4-丁二醇(BDO)，该对称结构的小分子物质与异氰酸酯反应后，可以有效增加链段中的硬段含量并促进结晶，使获得很好的硬度和耐水性。醇类小分子扩链剂的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的3％～6％。所述的中和剂优选三乙胺，有利于获得外观较好，均匀稳定的乳液体系，中和剂的加入量按95％～100％的中和度添加。步骤(1)的水性聚氨酯预聚体的NCO/OH的摩尔比按1.2～1.5的比例设计。步骤(2)所述搅拌分散的条件为6000～6500r/min。所述的胺类扩链剂选用乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二亚乙基三胺中的至少一种；优选乙二胺，作为后扩链剂一定程度上提高了聚氨酯的分子量、热稳定性和耐水性。胺类扩链剂的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的2％～4％。所述的硅烷偶联剂选用氨丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷的一种或两种；氨基与NCO基反应较剧烈较难控制，选择在预聚体分散后的后扩链阶段加入，有效控制反应避免凝胶爆聚，使平稳进行扩链与交联反应。优选N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷，该偶联剂既能起到扩链作用，又能起交联作用，提高聚氨酯分子质量，可以明显提高了水性聚氨酯油墨连接料在塑料薄膜上的附着牢度以及耐水性。硅烷偶联剂的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的1％～4％。所述的溶剂优选丙酮和N-甲基吡咯烷酮两种；一方面少量低沸点溶剂可以起到降低体系粘度的作用，且易蒸馏出；另一方面，高沸点溶剂有利于成膜增塑均匀。所述去离子水的添加量控制最终所得水性聚氨酯油墨连接料的固含量为40～44％；使体系形成一个粘度和粒径及其分布较为均一的乳液，同时，较低的黏度利于连接料的分散流动，较高的固含量有助于油墨的干燥，缩短干燥时间。一种水性聚氨酯油墨连接料，通过上述方法制备得到。本专利技术的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：(1)本专利技术的水性聚氨酯油墨连接料采用水为主要分散介质，且在合成过程中没有使用有机锡类有毒催化剂，因此所制得的连接料及水性油墨安全无毒，适用于食品包装用薄膜的印刷。(2)本专利技术采用含有两个氨基的N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷进行聚氨酯预聚物的后扩链和交联改性，提高了水性聚氨酯的平均分子量和交联密度。此反应工艺简单、易于控制，无须使用大量有机溶剂，避免了常规工艺中氨基扩链剂加入后体系粘度急剧升高甚至产生凝胶的危险。(3)本专利技术通过后扩链将偶联剂的有机部分引入到聚氨酯主链，同时在主链两侧有规律地分布着可水解交联的硅氧烷基。所制得产品的表面张力更低，因而在非极性基材上的附着性能增强。此外，有机硅侧链水解后形成的羟基和经过处理(如电晕处理)后的塑料薄膜基材上的羟基或羧基易发生缩合反应。因此，该方法显著改善了水性聚氨酯的耐水性以及在食品用塑料薄膜上的附着性能。(4)本专利技术的水性聚氨酯油墨连接料为具有良好贮存稳定性的单组分水性聚氨酯乳液体系，具备优良耐水性、热稳定性及附着牢度。相比于双组份水性聚氨酯体系，避免了包装、运输、使用时间受限及操作不便等缺点，更易于施工。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：(1)聚氨酯预聚体的制备：将低聚物多元醇和多异氰酸酯加入反应器中，在75～80℃下反应1.5～2h，然后加入溶于溶剂的亲水性扩链剂在70～75℃到反应1～1.5h，再加入醇类小分子扩链剂与溶剂的混合物在65～70℃进行扩链反应1～1.5h；将体系降温至30～50℃后加入溶剂降低粘度，加入中和剂中和，得到端NCO基的聚氨酯预聚体；(2)聚氨酯预聚体的乳化：步骤(1)的聚氨酯预聚体冷却至30～40℃，加入去离子水搅拌分散，使聚氨酯预聚体在水中经相反转乳化分散；(3)乳液后扩链与交联：向步骤(2)的乳液中加入胺类扩链剂进行后扩链，然后加硅烷偶联剂进行后交联反应，得到所述水性聚氨酯油墨连接料。

【技术特征摘要】
1.一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：(1)聚氨酯预聚体的制备：将低聚物多元醇和多异氰酸酯加入反应器中，在75～80℃下反应1.5～2h，然后加入溶于溶剂的亲水性扩链剂在70～75℃到反应1～1.5h，再加入醇类小分子扩链剂与溶剂的混合物在65～70℃进行扩链反应1～1.5h；将体系降温至30～50℃后加入溶剂降低粘度，加入中和剂中和，得到端NCO基的聚氨酯预聚体；(2)聚氨酯预聚体的乳化：步骤(1)的聚氨酯预聚体冷却至30～40℃，加入去离子水搅拌分散，使聚氨酯预聚体在水中经相反转乳化分散；(3)乳液后扩链与交联：向步骤(2)的乳液中加入胺类扩链剂进行后扩链，然后加硅烷偶联剂进行后交联反应，得到所述水性聚氨酯油墨连接料。2.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，其特征在于：所述的低聚物多元醇为分子量为1000～2000的聚醚型多元醇或聚酯型多元醇；低聚物多元醇的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的52％～60％。3.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，其特征在于：所述的多异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯；多异氰酸酯的加入量占最终所得水性聚氨酯油墨连接料中固体物质量的30％～35％。4.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯油墨连接料的制备方法，其特征在于：所述的亲水性扩链剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏正斌，张立，张燕红，张亚君，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44