含铜酸性废液的处理方法技术

本发明专利技术涉及含铜酸性废液的处理方法，涉及从含铜酸性废液中将铜以氧化铜的形式除去并回收的方法及其所用的装置。含铜酸性废液的处理方法是：将含铜酸性废液和氧化剂混合后，一边将该混合液添加到碱剂中，一边进行管理使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下，从而回收以生成的氧化铜为主成分的固体物质，其中，在预先稀释碱剂而调节了浓度后，将混合液添加到碱剂中，或在预先通过稀释碱剂调节了浓度、并将稀释了的碱剂加温后，将混合液添加到碱剂中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含铜酸性废液的处理方法，更详细地说，涉及例如对用氯化铜蚀刻液蚀刻铜印制电路板时产生的蚀刻废液、电解铜箔制造中的镀液的更新废液、在生产多层印制电路板时的层叠工序中的基板表面的粗化处理中产生的蚀刻废液等含有高浓度铜离子的含铜酸性废液进行中和处理，从含铜酸性废液中将铜以氧化铜的形式除去并回收的方法及其所用的装置。此外，本专利技术涉及通过对含铜酸性废液进行处理来生产氧化铜的氧化铜生产方法。
技术介绍
作为以高浓度含有铜离子的酸性废液(以下称为“含铜酸性废液”)，为人所知的有用氯化铜蚀刻液蚀刻铜印制电路板时产生的蚀刻废液及电解铜箔制造中的镀液的更新废液、在生产多层印制电路板时的层叠工序中的基板表面的粗化处理中产生的蚀刻废液等。这些废液一方面铜离子浓度高达5～20质量％(以下仅用“％”表示)的范围，另一方面共存的氯化物离子及硫酸根离子的浓度通常也高达5～30％。作为以含铜酸性废液为对象的铜的回收处理，有一部分利用离子化倾向之差，例如通过使其与铁废料反应来析出金属铜而进行回收的方法。但是，在该方法中，有废液中的铜回收率低的问题。此外，由于含有因与铜离子反应而溶出的铁离子和残留的铜离子的废液残留下来，所以该废液需要另行处理，难说是有效率的处理方法。此外，作为含铜酸性废液的通常的处理方法，为人所知的有通过添加氢氧化钠等碱性物质，以氢氧化物沉淀除去重金属类的处理方法，但该方法由于生成的淤泥的体积大，而且含水率高，因此难处理，不适合铜离子浓度高的含铜酸性废液的处理。另外，关于蚀刻废水，例如如日本特开2004-50096号公报(专利文献1)中公开的那样，尝试了通过添加碱使铜离子以铜氢氧化物的形式不溶化，进而通过添加氧化剂形成氧化铜进行回收的处理方法。但是，在作为氧化剂使用次氯酸盐及漂白粉等含有氯化物离子的氧化剂的情况下，有因添加后的液体中的氯化物离子浓度进一步提高而担心生成氯化铜和氧化铜的复盐或盐分混入淤泥中等问题，此外，在以高浓度废液为处理对象的情况下，回收的氧化铜中的杂质含量增多等要改进的地方比较多。在以含铜酸性废液为对象的铜回收处理方法中，开发了例如如日本专利4323668号公报(专利文献2)中所示的那样，从含铜酸性废液中回收碱性碳酸盐，不使含铜酸性废液中大量含有的硫酸根离子及氯化物离子等阴离子类混入回收的碱性碳酸铜中的技术。由于在再利用回收的铜化合物时，杂质浓度低的铜化合物的再利用的用途广，所以回收高纯度的碱性碳酸铜。本专利技术人先前发现了在按照日本专利4199821号公报(专利文献3)将含铜酸性废液和氧化剂混合后，添加到碱性溶液中，能够高效率地回收氧化铜的方法。根据该方法，通过将含铜酸性废液和氧化剂的混合液滴在碱性溶液中，可得到以氧化铜为主成分的固体物质。这样，通过将含铜酸性废液与氧化剂一同每次少量地混合在碱剂中，可一面得到适当的稀释效果，一面对含铜酸性废液进行中和，使含在含铜酸性废液中的铜离子氧化，形成氧化铜。可是，根据专利技术者的试验，用该方法回收的氧化铜中的氯含有率有时达到200mg/kg左右，根据回收氧化铜的用途的不同，有时要求进一步降低氯含有率。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-50096号公报专利文献2：日本专利4323668号公报专利文献3：日本专利4199821号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是为解决上述课题而完成的，其目的在于提供一种通过对含铜酸性废液进行处理能够高效率地回收氧化铜，同时能够使回收的氧化铜中的阴离子含有率降低的含铜酸性废液的处理方法、从含铜酸性废液中回收氧化铜的方法及装置。用于解决课题的装置为达到上述目的，本专利技术涉及一种含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：在将含铜酸性废液和氧化剂混合后，一边将该混合液添加到碱剂中，一边进行管理使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下，从而回收以生成的氧化铜作为主成分的固体物质，其中，在预先稀释碱剂而调节了浓度后，将所述混合液添加到碱剂中，或在预先稀释碱剂而调节了浓度、并将稀释了的碱剂加温后，将所述混合液添加到碱剂中。这里，所谓预先稀释碱剂，意味着只要是在将混合液添加到碱剂中之前，无论何时、何地稀释何种形态的碱剂(液体状或固体状的碱剂)都可以。也就是说，既可以在购入碱剂时稀释，也可以在固体状碱剂的溶解时稀释，还可以获得稀释到规定浓度的碱剂来使用。根据本专利技术的一方案，其特征在于：作为碱剂使用氢氧化钠溶液。根据本专利技术的一方案，其特征在于：作为碱剂使用含有氢氧化钠和碳酸钠的溶液。根据本专利技术的一方案，其特征在于：作为碱剂使用碳酸钠溶液。根据本专利技术的一方案，其特征在于：将氢氧化钠溶液的浓度设定为6质量％以下。根据本专利技术的一方案，其特征在于：将氢氧化钠溶液的浓度设定为0.2质量％以下且将碳酸钠的浓度设定为1.1质量％以下。根据本专利技术的一方案，其特征在于：将碱剂的温度设定为70℃以上。本专利技术涉及一种从含铜酸性废液中回收铜的装置，其特征在于，所述从含铜酸性废液中回收铜的装置具备：混合槽，用于混合含铜酸性废液和氧化剂；加入机构，用于从混合槽将混合液加入到反应槽中，使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下；反应槽，用于使混合液和碱剂溶液反应而生成以氧化铜为主成分的固体物质；碱剂供给机构，用于向反应槽供给碱剂；以及固液分离装置，用于对反应槽中生成的固体物质进行分离回收；所述反应槽和所述固液分离装置以可输送含有固体物质的液体的方式连通，其中，通过设置稀释液供给机构稀释碱剂而调节浓度；在所述反应槽或所述碱剂供给机构中设置碱剂加温机构，对稀释了的碱剂进行加温。本专利技术涉及一种从含铜酸性废液生产氧化铜的方法，其特征在于：将含铜酸性废液和氧化剂混合，一边将含铜酸性废液和氧化剂的混合液添加到碱剂中，一边进行管理使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下，从而回收以生成的氧化铜为主成分的固体物质，其中，在预先稀释碱剂而调节了浓度后，将所述混合液添加到稀释后的碱剂中，或在预先稀释碱剂而调节了浓度、并将其加温后，将所述混合液添加到稀释并加温后的碱剂中。专利技术的效果根据本专利技术，能够不稀释地直接对因生成复盐或氢氧化铜而难处理的、铜离子的含有浓度为5～20％的高浓度含铜酸性废液进行处理。此外，来自含铜酸性废液的回收物由于以氧化铜为主成分，所以与复盐及氢氧化铜不同，其脱水性好，能够降低含在回收的氧化铜中的杂质的浓度。另外，因回收物的氯含有率低，因而能够得到容易再利用这种形态的氧化铜。附图说明图1是表示本专利技术的铜回收装置的一个样式的图示。图2是表示本专利技术的铜回收装置的另一样式的图示。图3是表示本专利技术的铜回收装置的又一样式的图示。具体实施方式本专利技术的处理工艺在最初是稀释碱剂。接着，混合含铜酸性废液和氧化剂，将得到的混合液加入稀释了的碱剂中，从而生成固体物质。本专利技术中成为处理对象的含铜酸性废液能够以10000mg/L以上的浓度含有离子状的铜，并且呈酸性。即使铜离子浓度低于10000mg/L，也可进行本专利技术的处理，但在铜离子浓度低的情况下，得到的氧化铜的量减小。因此，考虑到得到的回收物的量，优选应用于经济上相称的废液。此外，即使含有高浓度的离子状的铜，但在液性为中性或碱性的情况下，有时以不使铜离子沉淀的方式含有螯合剂。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：在将含铜酸性废液和氧化剂混合后，一边将该混合液添加到碱剂中，一边进行管理使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下，从而回收以生成的氧化铜作为主成分的固体物质，其中，在预先稀释碱剂而调节了浓度后，将所述混合液添加到碱剂中，或在预先稀释碱剂而调节了浓度、并将稀释了的碱剂加温后，将所述混合液添加到碱剂中。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.15 JP 2014-0834671.一种含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：在将含铜酸性废液和氧化剂混合后，一边将该混合液添加到碱剂中，一边进行管理使混合液加入后的碱剂溶液的pH即使暂时也不会降低至7以下，从而回收以生成的氧化铜作为主成分的固体物质，其中，在预先稀释碱剂而调节了浓度后，将所述混合液添加到碱剂中，或在预先稀释碱剂而调节了浓度、并将稀释了的碱剂加温后，将所述混合液添加到碱剂中。2.根据权利要求1所述的含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：作为碱剂使用氢氧化钠溶液。3.根据权利要求1所述的含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：作为碱剂使用含有氢氧化钠和碳酸钠的溶液。4.根据权利要求1所述的含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：作为碱剂使用碳酸钠溶液。5.根据权利要求2所述的含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：将氢氧化钠溶液的浓度设定为6质量％以下。6.根据权利要求3所述的含铜酸性废液的处理方法，其特征在于：将氢氧化钠溶液的浓度设定为0.2质量％以下，且将碳酸钠的浓度设定为1.1质量％以下。7.根据权利要求1～6中任一项所述的含铜酸性废液的处...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林琢也，加纳一宪，铃木利宏，小林厚史，
申请(专利权)人：水ing株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP