一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法，其包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇，常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品。本发明专利技术采用无水乙醇作溶剂，改善了生产操作环境，同时采用廉价的二溴海因作为溴化剂，常温条件下即可合成高纯度的3,6-二溴咔唑，避免了溴素的产生，易于操作控制，而且缩短了反应时间，降低了成本，有利于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种二溴咔唑的制备方法，特别是涉及一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法。
技术介绍
咔唑及其衍生物是一类杂环芳香化合物，有较大的π电子共轭体系和较强的分子内电子转移特性，光电性能卓越，广泛应用于染料、颜料、香料、医药和农药领域。3,6-二溴咔唑是合成N-烷基化溴代咔唑类化合物的非常重要的中间体，广泛应用于医药和有机光导材料等方面。目前主要的合成方法有：溴化钾和溴酸钾混合法、重氮盐法的氯醌脱氢法、磺化法、BNS法、溴素溴化法。这些方法缺点是反应时间长、副产物多、毒性大。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种经济简便、反应条件温和、操作环境好、收率高的高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法。本专利技术是通过下述技术方案来解决上述技术问题的：一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇，常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品。优选地，所述咔唑和二溴海因的摩尔比为1：1。优选地，所述无水乙醇的加入量是咔唑的加入量的五倍至六倍。本专利技术的积极进步效果在于：本专利技术采用无水乙醇作溶剂，改善了生产操作环境，同时采用廉价的二溴海因作为溴化剂，常温条件下即可合成高纯度的3,6-二溴咔唑，避免了溴素的产生，易于操作控制，而且缩短了反应时间，降低了成本，有利于工业化生产。附图说明以下结合附图和具体实施方式来进一步详细说明本专利技术：图1为本专利技术制备的高纯度的3,6-二溴咔唑的HPLC图谱（HighPerformanceLiquidChromatography，高效液相色谱法；又称“高压液相色谱”）示意图。图2为本专利技术制备（实施例1）的高纯度的3,6-二溴咔唑的GC图谱（GasChromatography（气相色谱法）示意图。图3为本专利技术制备（实施例2）的中间体2，6-二溴-4-碘苯胺的HPLC图谱（HighPerformanceLiquidChromatography，高效液相色谱法；又称“高压液相色谱”）示意图；图4为本专利技术制备（实施例2）的产品3，5-二溴碘苯的GC图谱（GasChromatography（气相色谱法）示意图。具体实施方式下面结合附图给出本专利技术较佳实施例，以详细说明本专利技术的技术方案。3,6-二溴咔唑具有以下结构式：。本专利技术合成路线如下：。本专利技术高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇（无水乙醇的加入量是咔唑的加入量的五倍至六倍），常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品（高纯度3,6-二溴咔唑）。咔唑和二溴海因的摩尔比为1：1。实施例1本专利技术详细的步骤如下：其中，投料量如下：咔唑：167.2g，二溴海因：285.8g，无水乙醇：1800ml。在2000ml反应瓶中加入167.2g咔唑（1mol）和无水乙醇1000ml，搅拌20分钟，使其分散均匀。再分批加入二溴海因285.8g，控制反应温度在20-25℃，约2小时加完，加完后会有大量的白色固体析出。再在此温度下反应1小时。用HPLC图谱监测反应情况，当反应液单溴代产物小于1%时，停止反应，20-25℃过滤。将滤饼加入到1000ml三口瓶中，再加入800ml无水乙醇，加热至回流（80℃）1小时，再缓慢降温至20-25℃，过滤，100℃常压干燥，得到白色粉末状固体310g。如图1所示的3,6-二溴咔唑的HPLC图谱和表1显示3,6-二溴咔唑含量为99.41%，如图2所示的3,6-二溴咔唑的GC图谱和表2显示3,6-二溴咔唑含量为99.63%3,6-二溴咔唑反应收率95.4%。表1表2实施例2本专利技术详细的步骤如下：其中，投料量如下：咔唑：167.2g，二溴海因：300.1g，无水乙醇：1800ml。在2000ml反应瓶中加入167.2g咔唑（1mol）和无水乙醇1000ml，搅拌20分钟，使其分散均匀。再分批加入二溴海因285.8g（1.05mol），控制反应温度在20-25℃，约2小时加完，加完后会有大量的白色固体析出。再在此温度下反应1小时。用HPLC图谱监测反应情况，当反应液单溴代产物小于1%时，停止反应，20-25℃过滤。将滤饼加入到1000ml三口瓶中，再加入800ml无水乙醇，加热至回流（80℃）1小时，再缓慢降温至20-25℃，过滤，100℃常压干燥，得到白色粉末状固体312g。如图3所示的3,6-二溴咔唑的HPLC图谱和表3显示3,6-二溴咔唑含量为99.00%，如图4所示的3,6-二溴咔唑的GC图谱和表4显示3,6-二溴咔唑含量为99.66%，3,6-二溴咔唑反应收率96.0%。表3表4本专利技术提出了二溴海因溴化法，和传统的合成方法（如溴化钾和溴酸钾混合法、重氮盐法的氯醌脱氢法、磺化法、BNS法、溴素溴化法）相比：该制备方法具有：成本低廉、反应温度低、溶剂可回收循环使用等优点。对工业生产有指导作用，有广阔的发展前景，且尚未见国内外报道。本领域的技术人员可以对本专利技术进行各种改型和改变。因此，本专利技术覆盖了落入所附的权利要求书及其等同物的范围内的各种改型和改变。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度3,6‑二溴咔唑的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇，常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品。

【技术特征摘要】
1.一种高纯度3,6-二溴咔唑的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在一容器内加入咔唑和无水乙醇，常温条件下，分批加入二溴海因；HPLC图谱检测没有单溴产物时，停止反应；直接过滤即可得到粗品；粗品用热的乙醇回流后降温再过滤就可的到白色结晶状固体产品。...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴跃初，宋文志，吴章超，
申请(专利权)人：上海华显新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31