以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法技术

一种以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法。包括向ＢＩ废液中加入浓硝酸，在７０～１１０℃的温度下将己酸过氧化氢分解为羟基己酸；向分解液中通入ＮＯ↓［２］引发氧化反应，维持温度７０～１１０℃，将反应产物浓缩至含水２０～５０％；将ＤＢＡ废液常压蒸发至含水２０～５０％，与上述ＢＩ氧化浓缩液混合闪蒸降温至５０～７０℃；将上述混合液与等质量甲醇先预酯化反应后萃取；将萃取相水洗，在２０～６０ｋＰａ真空度下精馏，粗混合二元酸二甲酯在２～１５ｋＰａ真空度下精馏得混合二元酸二甲酯；将部分废水经蒸发含水２０～５０％后循环回酯化釜二次酯化，使二元酸总转化率达９０％以上等步骤。最终废水中有机物含量降至原１０％以下，处理难度和费用大幅降低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于混合二元酸酯制备
，更明确地说涉及的设计。
技术介绍
以环己烷作原料生产己二酸的工艺过程中产生两股废液。其中一股废液是在环己烷空气氧化生成环己酮和环己醇(KA油)的过程中产生的无色液体，其含水75％左右(质量百分数，下同)，含己酸过氧化氢9％左右，含丁二酸、戊二酸、己二酸等二元羧酸8％左右，含甲酸、乙酸等一元羧酸4％左右，还含有醇、酮、内酯等中性组分3％左右，称为BI废液；另一股废液是在KA油硝酸催化氧化生成己二酸的过程中产生的黄色液体，其含水约63％，含硝酸约2％，含丁二酸、戊二酸、己二酸等二元羧酸约35％左右，还含有微量铜、钒催化剂，称为DBA废液。一座年产己二酸7万吨的生产装置，可产生BI废液约6吨/小时，DBA废液约2吨/小时。上述废液的有机物含量高、酸性强，而且含有巨毒物质戊二酸。由于技术上的原因，回收其中有用成份非常困难，从环境保护的角度考虑，传统的处理方法是将其焚烧。这不但浪费了其中的大量有用成份，而且焚烧处理的费用高，还造成二次污染。因此，回收BI废液和DBA废液中有用成份、降低其处理费用一直是一个世界性的难题。英国专利GB1123514(19本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以己二酸生产废液制备混合二元酸酯以及该废液的处理方法，其特征在于包括以下步骤：（１）向ＢＩ废液中加入浓硝酸，使硝酸与ＢＩ废液中己酸过氧化氢的摩尔比为２∶１～６∶１，在７０～１１０℃的温度下、１～２ｈ内将己酸过氧化氢分解为羟基己酸；（２）向步骤（１）的分解液中通入ＮＯ↓［２］气体以引发氧化反应，维持氧化反应温度为７０℃～１１０℃，压力为该温度下氧化反应物的沸腾压力，使氧化反应热通过水分蒸发的方式带走，反应持续１～２ｈ，期间同时将反应产物浓缩至含水２０％～５０％；（３）将ＤＢＡ废液常压下蒸发浓缩至含水２０％～５０％，然后与步骤（２）的ＢＩ氧化浓缩液混合后闪蒸降温至５０～７０℃；（４）步骤（３）...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王继叶，宋青山，虞敬丽，薛巍，侯亮，吴国旭，张杰，周曼琳，
申请(专利权)人：青岛伊科思技术工程有限公司，中国天辰工程有限公司，新疆独山子天利高新技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：95[中国|青岛]