以羧甲基马铃薯淀粉和双氧水为原料一锅法制备高含钾量高吸水树脂的方法技术

本发明专利技术公开了一种以羧甲基马铃薯淀粉和双氧水为原料一锅法制备高含钾量高吸水树脂的方法，其主要特征为双氧水氧化羧甲基马铃薯淀粉，不经分离、洗涤、提纯，与丙烯酸及其钾盐在氮气保护下水浴加热一锅法合成高含钾量高吸水树脂，最佳产品在5000倍的去离子水中最高吸水量可达3750g/g，含钾量最高可达24.8%；本发明专利技术高吸水树脂的制备具有以下优势：双氧水氧化羧甲基马铃薯淀粉不需要经过传统氧化羧甲基马铃薯淀粉的分离、提纯、洗涤；氧化之后的原料自身可以充当引发剂，不需要额外加入引发剂，同时所制备的产品具有较高的吸水量和含钾量，所以本发明专利技术合成的树脂工艺简单，成本低，而且产品的性能优良，其较高的含钾量可以为植物生长提供必需的钾元素，具有良好的应用推广价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于工业、农业、医用卫生、建筑行业、环境治理等领域的功能高分子材料—高吸水树脂的制备方法，特别是指以双氧水，羧甲基马铃薯淀粉、氢氧化钾为主要原料一锅法合成高含钾量高吸水树脂的方法。
技术介绍
高吸水性树脂是一类新型的功能性高分子材料。由于其独特的吸水、保水性能,在医药卫生、农林园艺、荒漠治理等方面获得了广泛的应用。丙烯酸系高吸水树脂的制备原料来源广泛、合成工艺简单。淀粉属于葡萄糖的聚合体，广泛分布在众多植物的种子、根块等组织中，来源广泛，且大部分生产淀粉的植物都为可再生，因而采用淀粉及其衍生物合成高吸水聚合物可以大幅度降低原料成本，同时所制备出的产品具有良好的性能。目前关于高吸水树脂的研究越来越多，但是吸水倍率不高，工艺过程复杂，成本高等问题一直是使研究者困惑的问题，高吸水树脂的聚合需要引发剂的引发，引发剂主要有自由基(偶氮类及过硫酸盐等)引发剂和氧化还原引发剂两类，但是这两类引发剂的缺点是会引入杂质离子，最终会影响高吸水树脂的吸水量。因此，如何恰到好处的解决这些问题是当下研究的重点。本申请首次采用了双氧水氧化羧甲基马铃薯淀粉与去除阻聚剂的丙烯酸及其钾盐一锅法合成高含钾量高吸水树脂的方法，传统方法是先用双氧水氧化羧甲基马铃薯淀粉经过分离、洗涤、烘干等步骤先制备出氧化羧甲基马铃薯淀粉，再以双氧水氧化羧甲基马铃薯淀粉作原料与单体聚合制备高吸水树脂，本申请很好地省略了氧化羧甲基马铃薯淀粉的分离、洗涤、烘干等步骤，并且不需要额外加入引发剂，同时制得的产品具有较高的吸水量与含钾量，因此，本专利技术工艺简单，生产成本低，实用性强，具有良好的应用推广价值。
技术实现思路
本专利技术提供了一种工艺简单、生产成本低、吸水能力强、高含钾量的高吸水树脂产品及其制备方法。其方法及步骤如下：（1）将羧甲基马铃薯淀粉与去离子水、过氧化氢按1:6-16：0.06-0.6的质量比混合，然后在30-60℃下反应0.5-3h；称取羧甲基马铃薯淀粉质量3-12倍的丙烯酸，称取丙烯酸质量0.156-0.622倍的氢氧化钾，以KOH质量1.6-7倍的去离子水溶解上述氢氧化钾；在冰水浴冷却下用上述氢氧化钾中和丙烯酸。（2）将上述氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液与用氢氧化钾中和后的丙烯酸溶液充分混合，加入含有羧甲基马铃薯淀粉质量0.04-0.24%的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺做交联剂，搅拌30-60min使之混合均匀，通入氮气，缓慢加热，使反应体系温度逐步升高，待聚合反应开始停止搅拌，继续缓慢升温，在80℃下保温2h，经烘干、粉碎即得高含钾量高吸水树脂。 如上所述，本专利技术中和丙烯酸所用的碱为氢氧化钾、N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液的浓度为2.5 mg/ml。本专利技术的优点：（1） 羧甲基马铃薯淀粉具有较强的水溶性，高含钾量高吸水树脂制备的过程中不需要糊化过程；（2） 本专利技术首次采用一锅法制备高含钾量高吸水树脂，工艺简单、易于操作。（3） 无需加入引发剂即可聚合，不会引入杂质，成本低。（4） 过氧化氢分解产物为水，无污染，同时产品具有优良的性能。（5） 由本专利技术所制备出的产品吸收去离子水最高可达3750g/g，最高含钾量是26.8%，可以为植物生长提供必需的钾元素，对于土壤保湿是一举两得的好产品。附图说明图1是羧甲基马铃薯淀粉合成高吸水树脂的工艺流程图图2过氧化氢用量对高吸水树脂吸水量的影响曲线图3羧甲基马铃薯淀粉的氧化温度对高吸水树脂吸水量的影响曲线图4是羧甲基马铃薯淀粉的氧化时间对高吸水树脂吸水量的影响曲线图5是母体与单体配比对高吸水树脂吸水量的影响曲线图6是丙烯酸的中和度对高吸水树脂吸水量的影响曲线图7是交联剂用量对高吸水树脂吸水量的影响曲线图8是反应体系总水量对高吸水树脂吸水量的影响曲线图9是正交实验的结果。具体实施方式 实施例1：称取5g羧甲基马铃薯淀粉与30ml去离子水混合均匀，加入6ml双氧水在50℃下氧化2h,量取20g(19.1ml)丙烯酸，称取KOH 7.8g溶解于20ml去离子水，用上述制得的KOH溶液在冰水浴冷却下中和丙烯酸，将中和好的丙烯酸及其盐溶液与氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液充分混合均匀，加入4ml浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液,在N2保护下，缓慢加热使体系温度逐步升高，待聚合反应开始后，停止搅拌，继续缓慢升温，在80℃下保温2h,经烘干、粉碎即得产品。本实施例所制得的高吸水树脂吸水量是2250g/g。实施例2：称取5g羧甲基马铃薯淀粉与30ml去离子水混合均匀，加入8ml双氧水在50℃下氧化2h,量取20g(19.1ml)丙烯酸，称取KOH7.8g溶解于20ml去离子水，用上述制得的KOH溶液在冰水浴冷却下中和丙烯酸，将中和好的丙烯酸与氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液充分混合均匀，加入4ml浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液,在N2保护下，缓慢加热使体系温度逐步升高，待聚合反应开始后，停止搅拌，继续缓慢升温，在80℃下保温2h,经烘干、粉碎即得产品。本实施例所制得的高吸水树脂吸水量为3050g/g。 实施例3：称取5g羧甲基马铃薯淀粉与40ml去离子水混合均匀，加入8ml双氧水在50℃下氧化1h,量取20g(19.1ml)丙烯酸，称取KOH 7.8g溶解于20ml去离子水，用上述制得的KOH溶液在冰水浴冷却下中和丙烯酸，将中和好的丙烯酸与氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液充分混合均匀，加入4ml浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液,在N2保护下，缓慢加热使体系温度逐步升高，待聚合反应开始后，停止搅拌，继续缓慢升温，在80℃下保温2h,经烘干、粉碎即得产品。本实施例所制备出的高吸水树脂吸水量为2400g/g。实施例4：称取5g羧甲基马铃薯淀粉与40ml去离子水混合均匀，加入8ml双氧水在40℃下氧化1h,量取40g(38.2ml)丙烯酸，称取KOH 15.6g溶解于40ml去离子水，用上述制得的KOH在冰水浴冷却下中和丙烯酸，将中和好的丙烯酸与氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液充分混合均匀，加入4ml浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液,在N2保护下，缓慢加热使体系温度逐步升高，待聚合反应开始后，停止搅拌，继续缓慢升温，在80℃下保温2h,经烘干、粉碎即得产品。由本实施例所制得的高吸水树脂吸水量为2300g/g。实施例5：合成条件同实施例4，所不同的加入浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液1.6ml，由本实施例所制备出的高吸水树脂的吸水量为3750g/g.实施例6：合成条件同实施例4，所不同的加入浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液3.2ml，由本实施例所制备出的高吸水树脂的吸水量为2850g/g.实施例7：合成条件同实施例4，所不同的加入浓度为2.5mg/ml的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺溶液0.8ml，由本实施例所制备出的高吸水树脂的吸水量为2750g/g.实施例8：称取5g羧甲基马铃薯淀粉与30ml去离子水混合均匀，加入8ml双氧水在50℃下氧化1h,量取40g(38.2ml)丙烯酸，称取KOH 21.78g溶解于40ml去离子水，用上述制得的KOH溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
以羧甲基马铃薯淀粉和双氧水为原料一锅法制备高含钾量高吸水树脂的方法,特征在于其方法及步骤为：（1）将羧甲基马铃薯淀粉与去离子水、过氧化氢按1:6‑16：0.06‑0.6的质量比混合，然后在30‑60℃下氧化0.5‑3h；称取羧甲基马铃薯淀粉质量3‑12倍的丙烯酸，称取丙烯酸质量0.156‑0.622倍的氢氧化钾，以KOH质量1.6‑7倍的去离子水溶解上述氢氧化钾；在冰水浴冷却下用上述氢氧化钾中和丙烯酸；（2）将上述氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液与用氢氧化钾中和后的丙烯酸溶液充分混合，加入含有羧甲基马铃薯淀粉质量0.04‑0.24%的N，N＇‑亚甲基双丙烯酰胺做交联剂，搅拌30‑60min使之混合均匀，通入氮气，缓慢加热，使反应体系温度逐步升高，聚合反应开始后，停止搅拌，继续缓慢升温,在80℃下保温2h，经烘干、粉碎即得高含钾量高吸水树脂，最佳条件下合成的产品在5000倍的去离子水中最高吸水量为3750g/g,含钾量为18.7%。

【技术特征摘要】
1.以羧甲基马铃薯淀粉和双氧水为原料一锅法制备高含钾量高吸水树脂的方法,特征在于其方法及步骤为：（1）将羧甲基马铃薯淀粉与去离子水、过氧化氢按1:6-16：0.06-0.6的质量比混合，然后在30-60℃下氧化0.5-3h；称取羧甲基马铃薯淀粉质量3-12倍的丙烯酸，称取丙烯酸质量0.156-0.622倍的氢氧化钾，以KOH质量1.6-7倍的去离子水溶解上述氢氧化钾；在冰水浴冷却下用上述氢氧化钾中和丙烯酸；（2）将上述氧化后的羧甲基马铃薯淀粉溶液与用氢氧化钾中和后的丙烯酸溶液充分混合，加入含有羧甲基马铃薯淀粉质量0.04-0.24%的N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺做交联剂，搅拌30-60min使之混合均匀，通入氮气，缓慢加热，使反应体系温度逐步升高，聚合反应开始后，停止搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：温国华，刘广华，苗秀秀，苏日他拉图，李洪昕，王佳钰，冯凯，蔺剑波，柳青，刘广梅，
申请(专利权)人：内蒙古大学，
类型：发明
国别省市：内蒙古;15