SSZ-44沸石制造技术

一种平均孔径大于６埃并有表Ⅰ的Ｘ射线衍射线的沸石。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】SSZ-44沸石本专利技术涉及新型的结晶沸石SSZ-44、用N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基啶鎓阳离子模板剂制备SSZ-44的方法以及用SSZ-44作催化剂的各种方法。由于结晶分子筛具有独特的筛分特性以及催化性能，它们特别适用于各种应用，如烃类转化、气体干燥和分离。虽然已公开了许多不同的结晶分子筛，但对气体分离和干燥、烃类转化和化学转化以及其他应用具有所需性能的新型沸石仍有需要。新型沸石可能有新的内部孔结构，从而在这些方法中有高的选择性。各种模板剂已用于合成各种分子筛，包括硅酸盐、硅铝酸盐和硅硼酸盐族沸石。但是，使用一定的模板剂可制得的具体沸石目前还不能预测。本专利技术涉及一族有独特性能的结晶分子筛，在这里称为“SSZ-44沸石”或简称“SSZ-44”。SSZ-44优选以其硅酸盐、硅铝酸盐、硅钛酸盐、硅钒酸盐或硅硼酸盐的形式制得。术语“硅酸盐”指有高的氧化硅与氧化铝摩尔比的沸石，优选摩尔比大于100。这里使用的术语“硅铝酸盐”指含有氧化铝和氧化硅的沸石，术语“硅硼酸盐”指含有氧化硼和氧化硅的沸石。根据本专利技术，提供了一种其平均孔径大于约6埃以及有表I的X射线衍射线的沸石。根据本专利技术，还提供这样一种沸石，其第一种四价元素的氧化物与第二种与所述的第一种四价元素不同的三价或四价元素的氧化物的摩尔比大于约20以及有表I的X射线衍射线。根据本专利技术，还提供这样一种沸石，其中选自氧化硅、氧化锗的氧化物及其混合物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、氧化钛、氧化铟、氧化钒的氧化物及其混合物的摩尔比大于约20，以及有下表I的-->X射线衍射线。本专利技术还提供这样一种沸石，按摩尔比计，合成的无水状态的组成如下：                       YO2/WaOb＞20                       M+/YO2＜0.05                       Q/YO2 0.01-0.10式中，Q为N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子；M为碱金属阳离子；W选自铝、镓、铁、硼、钛、铟、钒及其混合物；a＝1或2；b＝2(当a＝1时，即W为四价)和b＝3(当a＝2，即W为三价)；以及Y选自硅、锗及其混合物。根据本专利技术，还提供这样一种用以下方法制备的沸石；在约200至约800℃的温度下热处理这样的沸石，该沸石中选自氧化硅、氧化锗的氧化物及其混合物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、氧化钛、氧化铟、氧化钒的氧化物及其混合物的摩尔比大于约20以及有表I的X射线衍射线，如此制得的沸石有表II的X射线衍射线。本专利技术还包括如此制备的主要为氢型的沸石，氢型沸石通过用酸或铵盐溶液进行离子交换，随后再进行二次焙烧的方法来制备。根据本专利技术，还提供一种含有主要为氢型的本专利技术的沸石的催化剂。根据本专利技术，还提供一种含有用碱性金属中和所述沸石制得的基本上没有酸性的本专利技术的沸石的催化剂。根据本专利技术，还提供一种制备含有选自一种或多种四价元素和一种或多种三价元素的氧化物或其组合物的结晶材料的方法，所述的方法包括在晶化条件下使所述的氧化物源与含有N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子的模板剂接触。本专利技术还提供一种使烃类转化的方法，该法包括含烃类的进料在烃类转化条件下与含有本专利技术沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种加氢裂化方法，该法包括烃类原料在加氢裂化条件下与含有本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种脱蜡方法，该法包括烃类原料在脱蜡条件下与含本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种提高烃类原料辛烷值的方法，以生产有较高芳烃-->含量的产物，该法包括将含有沸程大于约40℃和小于约200℃的正烷烃和轻度支化烃的含烃类原料在芳烃转化条件下与含有通过用碱性金属中和所述沸石制得的基本上没有酸性的本专利技术沸石的催化剂接触。本专利技术还提供这样一种方法，其中沸石含有第VIII族金属组分。本专利技术还提供一种催化裂化方法，该法包括烃类原料在反应段中、在催化裂化条件下，在没有外加氢的条件下与含有本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供这样一种催化裂化方法，其中催化剂还另外含有大孔结晶型裂化组分。本专利技术还提供一种用于C4-C7烃类异构化的异构化方法，该法包括含有至少一种第VIII族金属和本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂与含有C4-C7正烷烃和轻度支化烃类的进料在异构化条件下接触。还提供这样一种异构化方法，其中在浸渍第VIII族金属、优选铂后将催化剂在水蒸汽/空气混合物中、在升温下焙烧。本专利技术还提供一种用于芳烃烷基化的方法，该法包括在烷基化条件下，至少过量一摩尔的芳烃与C2-C20烯烃在至少部分液相的条件下，在含本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂存在下接触。本专利技术还提供一种用于芳烃烷基转移的方法，该法包括在烷基转移条件下芳烃与多烷基芳烃在至少部分液相条件下和在含有本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂存在下接触。本专利技术还提供一种将烷烃转化成芳烃的方法，该法包括烷烃与含本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触，所述的催化剂含有镓、锌或者镓或锌的化合物。本专利技术还提供一种低碳醇和其他氧化烃类转化的方法，该法包括所述的低碳醇或其他氧化烃类在生产液体产物的条件下与含本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种使含有二甲苯异构体或二甲苯异构体和乙苯混合物的C8芳烃物流的异构化进料异构化的方法，得到更接近平衡比的邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，所述的方法包括所述的进料在异构化条件下与含有本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种烯烃低聚的方法，该法包括烯烃进料在低聚条件-->下与含本专利技术沸石、优选主要为氢型沸石的催化剂接触。本专利技术还提供一种在氧存在下使气体流中所含氮氧化物还原的方法，其中所述的方法包括气体流与沸石接触，改进之处在于使用一种第一种四价元素的氧化物与不同于所述的第一种四价元素的第二种四价或三价元素的氧化物的摩尔比大于约20以及有表I的X射线衍射线的沸石作为沸石。该沸石可含有能催化氮氧化物还原的金属或金属离子，并可在化学计量过量氧存在下进行。在一优选的实施方案中，该气体流为内燃发动机的废气。专利技术详述本专利技术涉及一族结晶的大孔沸石SSZ-44。正如这里使用的，术语“大孔”指平均孔径大于约6埃、优选约6.5至约7.5埃。在SSZ-44沸石制备中，N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子用作晶化模板剂。通常，SSZ-44通过一种或多种选自一价元素氧化物、二价元素氧化物、三价元素氧化物和四价元素氧化物的氧化物活性源与N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子模板剂(下文为“Q”)接触来制备。SSZ-44由下表A中所示的组成的反应混合物来制备。               表A-反应混合物                   一般                    优选YO2/WaOb       ≥20                    ≥25OH-/YO2          0.1-0.5                 0.15-0.40Q/YO2             0.05-0.40             本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种平均孔径大于6埃并有表I的X射线衍射线的沸石。2.一种第一种四价元素氧化物与不同于第一种四价元素的第二种三价或四价元素氧化物的摩尔比大于约20并有表I的X射线衍射线的沸石。3.一种选自氧化硅、氧化锗的氧化物及其混合物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、氧化钛、氧化铟、氧化钒的氧化物及其混合物的摩尔比大于约20并有表I的X射线衍射线的沸石。4.根据权利要求3的沸石，其中氧化物包括氧化硅和氧化铝。5.根据权利要求3的沸石，其中氧化物包括氧化硅和氧化硼。6.根据权利要求3的沸石，其中氧化物包括氧化硅和氧化钛。7.一种其合成的无水状态的组成有如下摩尔比的沸石：                      YO2/WaOb＞20                      M+/YO2＜0.05                      Q/YO2 0.01＝0.10式中，Q为N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子；M为碱金属阳离子；W选自铝，镓、铁、硼、钛、铟、钒及其混合物；a＝1或2，b＝2(当a＝1时)和b＝3(当a＝2时)Y选自硅，锗及其混合物。8.根据权利要求7的沸石，其中W为铝，Y为硅。9.根据权利要求7的沸石，其中W为硼，Y为硅。10.根据权利要求7的沸石，其中W为钛，Y为硅。11.一种平均孔径大于约6埃以及焙烧后有表II的X射线衍射线的沸石。12.一种选自氧化硅、氧化锗的氧化物及其混合物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、氧化钛、氧化铟、氧化钒的氧化物及其混合物的摩尔比大于约20以及焙烧后有表II的X射线衍射线的沸石。13.根据权利要求11的沸石，其中所述的沸石主要为氢型。14.根据权利要求12的沸石，其中所述的沸石主要为氢型。15.根据权利要求11的沸石，其中通过用碱性金属中和所述的沸石，制得基本上没有酸性的沸石。16.根据权利要求12的沸石，其中通过用碱性金属中和所述的沸石，制得基本上没有酸性的沸石。17.一种制备含有一种选自一种或多种第一种四价元素的氧化物和选自一种或多种不同于第一种四价元素的第二种三价或四价元素的氧化物或其组合物的结晶材料的方法，所述的方法包括在晶化条件下将所述的氧化物源和含有N，N-二乙基-顺-2，6-二甲基哌啶鎓阳离子的模板剂接触。18.根据权利要求17的方法，其中第一种四价元素选自硅、锗及其组合物。19.根据权利要求17的方法，其中第二种三价或四价元素选自铝、镓、铁、硼、钛、铟、钒及其组合物。20.根据权利要求18的方法，其中第二种三价或四价元素选自铝、硼、钛及其组合物。21.根据权利要求20的方法，其中第一种四价元素为硅。22.根据权利要求17的方法，其中结晶材料有表I的X射线衍射线。23.一种转化烃类的方法，该法包括含烃类的进料在烃类转化的条件下与含权利要求1的沸石的催化剂接触。24.根据权利要求23的方法，其中催化剂含有权利要求14的沸石。25.根据权利要求23的方法，其中催化剂含有权利要求16的沸石。26.一种加氢裂化方法，该法包括烃类原料在加氢裂化条件下与含权利要求1的沸石的催化剂接触。27.一种脱蜡方法，该法包括烃类原料在脱蜡条件下与含有权利要求1的沸石的催化剂接触。28.一种改进含蜡烃类进料脱蜡产物的粘度指数的方法，该法包括含蜡烃类进料在异构脱蜡条件下与含权利要求1的沸石的催化剂接触。29.一种由C20+烯烃进料生产C20+润滑油的方法，该法包括使所述的烯烃在含权利要求1的沸石和至少一种第VIII族金属的催化剂上异构化。30.一种使沸点超过约350°F并含有直链的和轻度支化的烃类的烃油原料催化脱蜡的方法，该法包括所述的烃油原料在外加氢气存在下、在约15至3000psi的氢压下与含有权利要求1的沸石和至少一种第VIII族金属的催化剂接触。31.根据权利要求30的方法，其中所述的催化剂包括有权利要求1的沸石和至少一种第VIII族金属的第一层和比所述第一层的...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·于米，
申请(专利权)人：切夫里昂化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：