一种减少纸浆中甲醇含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种减少纸浆中甲醇含量的方法，其步骤为：(1)样品预处理；(2)建立标准曲线；(3)采用顶空气相色谱仪对样品进行检测；(4)结果计算与经验模型建立。本方法的有机效果在于，考察了甲醇在未漂桉木硫酸盐浆上的吸附动力学，分别用Langmuir和Freundlich模型拟合后，比较二者拟合效果，从而在Freundlich模型中引入温度参数进行最小二乘法拟合，得出甲醇吸附量与甲醇浓度和温度的经验模型，且拟合结果客观准确，适于调整造纸生产环节(如洗浆)时参考。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制浆造纸工业领域，尤其涉及一种减少纸浆中甲醇含量的方法。
技术介绍
甲醇是一种毒性的挥发性有机物(VOC)，它的摄入或长期处于甲醇含量超标的环境中会引起人体多种不适症状、严重时会造成人的视觉神经、中枢等神经系统永久性损伤甚至危及生命，因此，欧美国家和我国对一些场合的(食品、饮料、工作场所的空气等)甲醇含量制定了允许限量的法规，如：欧盟对甲醇在食品中的限量为10mg·kg-1。甲醇是造纸原料中木素和半纤维素上的甲氧基在制浆或漂白过程中反应的产物(占制浆厂VOC生成总量的90％)。甲醇的亲水性极强而存在于纸浆中。而甲醇会在纸浆和纸制品存放和使用过程中(如；食品包装)的向外迁移和释放，对人体的健康构成了威胁。目前，我国相关行业已制定了对纸品VOC(包括甲醇)的释放量和工作所含量的限量规定。因此，研究甲醇在水-纸浆体系中的吸附行为，对于通过在生产环节中(如：洗浆)的调整、从源头上减少甲醇在纸浆中的残留，将具有重要的指导意义。自20世纪90年代美国能源部和环保部开始关注制浆厂的VOC(主要为甲醇)对大气的污染问题起，相关的科研单位对纸浆生产过程甲醇的产生以及原料、工艺参数对其的影响、甲醇在气-液两相中的吸附行为等进行了一系列的研究，为造纸厂VOC大气污染预测和控制模型的建立提供了依据。近年来，华南理工大学课题组展开了成品浆板和纸页的甲醇在存放过程中向环境中释放行为及动力学的研究，建立了相关的预测模型。然而，对于甲醇在水-纸浆体系中的吸附行为的研究还未见报道。因此，有必要以未漂桉木硫酸盐浆为原料，研究甲醇在水-纸浆体系中的吸附行为，根据Langmuir和Freundlich两种模型对甲醇在不同温度下在纸浆中的吸附进行模拟，并结合温度和Freundlich方程，建立在水-纸浆体系中甲醇在纸浆上吸附的经验模型，从而指导实际洗浆过程中纸浆甲醇含量的控制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺点和不足，提供一种减少纸浆中甲醇含量的方法，以补充目前所欠缺的洗浆过程中甲醇含量的控制策略。本专利技术通过下述技术方案实现：一种减少纸浆中甲醇含量的方法，包括以下步骤：(1)样品制备过程：称取绝干浆于顶空瓶中，分别加入不同浓度梯度的甲醇水溶液至加满，立即加盖密封以防止甲醇挥发至气相；在不同温度下恒温震荡至甲醇在纸浆上吸附达到平衡；以绝干浆加去离子水至顶空瓶满的样品为空白，过滤后取滤液检测；(2)建立标准曲线：用蒸馏水将无水甲醇稀释至不同浓度梯度的溶液，进行顶空气相检测；(3)样品检测：经步骤(1)处理后的含有甲醇溶液滤液的顶空瓶放入顶空气相色谱中，在顶空进样器中经过平衡后，经过气相色谱检测，记录甲醇的气相信号值；(4)结果计算与经验模型建立：将步骤(3)所得气相信号值与步骤(2)顶空气相检测所得的标准曲线进行比较，得到样品中甲醇含量并计算出单位浆的甲醇吸附量；分别用Langmuir和Freundlich模型拟合平衡吸附量与平衡浓度，考察拟合效果后将温度引入Freundlich模型进行最小二乘法拟合，得出甲醇吸附量与甲醇浓度和温度的经验模型，供调整造纸生产环节(如洗浆)时参考。上述步骤(4)得到样品中甲醇含量并计算出单位浆的甲醇吸附量，通过式(1)计算平衡吸附量，采用式(2)的Langmuir模型和式(3)的Freundlich模型进行线性拟合后，将温度函数引入Freundlich模型得到式(4)，代入实验数据后进行最小二乘法拟合建立经验模型，通过模型得出减少纸浆中甲醇含量的方法； q = ( C 0 - C e ) V W - - - ( 1 ) ]]> 1 q e = 1 q m + 1 K L q m × 1 C e - - - ( 2 ) ]]> l n q e = l n K + 1 n l n C e - - - ( 3 ) ]]> q e = ( k · T + b ) · C e 1 n - - - ( 4 ) ]]>式中，q为纸浆的吸附容量(mg·g-1)；C0为甲醇的初始浓度(mg·mL-1)；Ce为甲醇的平衡浓度(mg·mL-1)；V为溶液体积(mL)；W为纸浆的质量(g)；qe为纸浆的平衡吸附量(mg·g-1)；qm为纸浆的饱和吸附量(mg·g-1)；K，1/n为Freundlich等温方程常数；KL为Langmuir等温方程常数；k，b为式(4)的系数；T为开尔文温度(K)。上述步骤(1)中用于预处理的样品绝干浆质量为0.2±0.001g；所述甲醇溶液浓度分别为30、50、80、100、200、300、500、800、1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、4500ppm；顶空瓶体积为21.6mL，转速为200r·min-1；顶空瓶体积为21.6mL，转速为200r·min-1；所述不同温度分别为28℃±1℃、45℃±1℃、60℃±1℃、75℃±1℃；所述甲醇在纸浆上吸附时间为24h以上以保证吸附达到平衡。上述步骤(2)中的标准样品为甲醇溶液，配置50mL、5000ppm，甲醇溶液为母液，以制备不同浓度梯度的甲醇溶液，量取1mL于顶空瓶中，进行顶空气相检测，得到一条峰面积与甲醇浓度的标准曲线。上述步骤(3)所述顶空气相色谱检测时，顶空进样器操作条件：平衡温度80℃，样品平衡时间30min，顶空样品瓶中载气平衡时间12s，管路充气时间12s，管路平衡时间3s，环路平衡时间12s。上述步骤(3)所述顶空气相色谱操作条件：色谱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种减少纸浆中甲醇含量的方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)样品制备过程：称取绝干浆于顶空瓶中，分别加入不同浓度梯度的甲醇水溶液至加满，立即加盖密封以防止甲醇挥发至气相；在不同温度下恒温震荡至甲醇在纸浆上吸附达到平衡；以绝干浆加去离子水至顶空瓶满的样品为空白，过滤后取滤液检测；(2)建立标准曲线：用蒸馏水将无水甲醇稀释至不同浓度梯度的溶液，进行顶空气相检测；(3)样品检测：经步骤(1)处理后的含有甲醇溶液滤液的顶空瓶放入顶空气相色谱中，在顶空进样器中经过平衡后，经过气相色谱检测，记录甲醇的气相信号值；(4)结果计算与经验模型建立：将步骤(3)所得气相信号值与步骤(2)顶空气相检测所得的标准曲线进行比较，得到样品中甲醇含量并计算出单位浆的甲醇吸附量；分别用Langmuir和Freundlich模型拟合平衡吸附量与平衡浓度，考察拟合效果后将温度引入Freundlich模型进行最小二乘法拟合，得出甲醇吸附量与甲醇浓度和温度的经验模型，供调整造纸生产环节时参考。

【技术特征摘要】
1.一种减少纸浆中甲醇含量的方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)样品制备过程：称取绝干浆于顶空瓶中，分别加入不同浓度梯度的甲醇水溶液至加满，立即加盖密封以防止甲醇挥发至气相；在不同温度下恒温震荡至甲醇在纸浆上吸附达到平衡；以绝干浆加去离子水至顶空瓶满的样品为空白，过滤后取滤液检测；(2)建立标准曲线：用蒸馏水将无水甲醇稀释至不同浓度梯度的溶液，进行顶空气相检测；(3)样品检测：经步骤(1)处理后的含有甲醇溶液滤液的顶空瓶放入顶空气相色谱中，在顶空进样器中经过平衡后，经过气相色谱检测，记录甲醇的气相信号值；(4)结果计算与经验模型建立：将步骤(3)所得气相信号值与步骤(2)顶空气相检测所得的标准曲线进行比较，得到样品中甲醇含量并计算出单位浆的甲醇吸附量；分别用Langmuir和Freundlich模型拟合平衡吸附量与平衡浓度，考察拟合效果后将温度引入Freundlich模型进行最小二乘法拟合，得出甲醇吸附量与甲醇浓度和温度的经验模型，供调整造纸生产环节时参考。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(4)得到样品中甲醇含量并计算出单位浆的甲醇吸附量，通过式(1)计算平衡吸附量，采用式(2)的Langmuir模型和式(3)的Freundlich模型进行线性拟合后，将温度函数引入Freundlich模型得到式(4)，代入实验数据后进行最小二乘法拟合建立经验模型，通过模型得出减少纸浆中甲醇含量的方法； q = ( C 0 - C e ) V W - - - ( 1 ) ]]> 1 q e = 1 q m + 1 K L q m × 1 C e - - - ( 2 ) ]]> ln q ...

【专利技术属性】
技术研发人员：阳玉琴，柴欣生，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44