一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池。该电池的结构设计为以支撑电极层为中心的上下分布型，并且支撑电极具有中空孔洞结构，其侧面设置开口端，便于将气体通入该中空孔洞。与现有技术相比，该结构的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池运行时，发生电化学反应的三相界面位于支撑电极层的上下两侧，因此产生的热应力得到有效抵消，大幅度减小了热应力，避免了电解质与电极受到的热损伤，同时有利于在电池烧结过程中保持电池的平整性。当支撑电极层为高厚度时，电池尺寸增加，电池强度提高，能够简化制备工艺，降低制备成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及陶瓷电解质电池
，尤其涉及一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池及其制备方法。
技术介绍
陶瓷电解质电池是一种高效的能量转换装置，其基本结构包括致密的陶瓷电解质，多孔阳极以及多孔阴极，阳极中通入燃料，阴极中通入氧化剂气体，通过电解质与电极三相界面处的电化学反应产生电子，形成外部电子回路，最终产生电能与热能。平板型陶瓷电解质电池是目前该类电池的一种主要结构。根据强度支撑分类，平板型陶瓷电解质电池主要包括电解质支撑、阳极支撑以及阴极支撑三种类型。为了降低工作温度，电极支撑型得到了快速的发展，并形成了广泛的应用。但是，现有的电极支撑的平板型陶瓷电解质电池，包括阳极支撑或阴极支撑的电池均存在如下问题：1、电池结构不对称、尺寸小、制作难度大、强度低目前，该类电池结构中，支撑电极较薄，其厚度约为500～1000μm，非支撑电极厚度更薄，约为30μm，电解质超薄，其厚度约为10μm左右，因此，这种电池的结构不对称，并且尺寸较小，强度较低。利用陶瓷制作工艺很难将其制作为大尺寸器件，既使尺寸较大，平整性也较低而影响强度。另外，当电池组装时为了保持密封性而施加的外部压力，以及当电池运行时产生的气流冲击力通常都很容易使其产生大范围的碎裂。由于该类电池的特点这种在组装和运行过程中产生的大范围的碎裂很难通过肉眼发现。当发现电池无法运行时，只能整体更换。因此，电池的制作与运行成功率较低，大大限制了其商业化进程。2、高温热应力电池通常在较高的温度运行，如600℃～850℃。当电池运行时，燃料的通入、电化学反应以及电子传递均产生热量，这些热量共存导致内部热平衡极其不均匀，尤其是当电池结构不对称时由于这种热量不均匀产生的热应力更加不容忽视，它可导致薄薄的电解质与电极之间产生裂纹，从而破坏电池，导致运行失效。基于上述问题，现有的电极支撑的平板型陶瓷电解质电池的运行寿命通常不高，始终无法达到商业化的要求。为了减小热应力，近年来有研究者试图通过电极材料的研发，开发一种阳极和阴极成份完全相同的电池，这种电池结构有利于抵消电池运行时产生的热应力。但是，由于陶瓷电解质电池运行环境的特殊性，对该类电极材料的要求极高，既要求能抗氧化，又要求能抗还原，另外还需考虑材料本身的寿命和性能等，因此该类材料难以获得。即使获得这样的材料，电池仍然存在强度低，制作难度大、易于大碎裂等问题。
技术实现思路
本专利技术的技术目的是针对上述平板型电极支撑的陶瓷电解质电池在运行时热应力高的问题，提供一种新型结构的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其具有运行时热应力低、电池平整性高等优点。为了实现上述技术目的，本专利技术人创新性地将平板型电极支撑的陶瓷电解质电池的结构设计为以支撑电极层(支撑电极可以是阳极或阴极)为中心的上下分布型，即电解质层分为两层，分别位于支撑电极层的上下表面，非支撑电极(当支撑电极为阳极时，非支撑电极为阴极；当支撑电极为阴极时，非支撑电极为阳极)也分为两层，分别位于两电解质层的表面；并且支撑电极层设置用于气体通入的孔洞，该孔洞在支撑电极层的侧面具有开口端。该设计以支撑电极层为中心，气体自该侧面开口通入支撑电极层内部孔洞，然后扩散到上下两侧后，发生电化学反应的三相界面位于支撑电极层的上下两侧，因此产生的热应力得到有效抵消，从而大幅度减小热应力。即，本专利技术的技术方案为：一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，支撑电极层、电解质层以及非支撑电极层沿厚度方向上下层叠，其特征是：电解质层包括第一电解质层与第二电解质层，第一电解质层位于支撑电极层的上表面，第二电解质层位于支撑电极层的下表面；非支撑电极层包括第一非支撑电极层与第二非支撑电极层，第一非支撑电极层位于第一电解质层的上表面，第二非支撑电极层位于第二电解质层的下表面；支撑电极层设置孔洞，该孔洞在支撑电极层的侧面具有开口端。当以支撑电极层为中心，第一电解质层与第二电解质层呈对称分布，即第一电解质层与第二电解质层的形状、厚度等完全一致时，热应力的减小效果更佳。当以支撑电极层为中心，第一非支撑电极层与第二非支撑电极层呈对称分布，即第一非支撑电极层与第二非支撑电极层的形状、厚度等完全一致时，热应力的减小效果更佳。为了提高电池强度，同时便于制作，本专利技术优选将支撑电极的厚度提高，该厚度优选为1mm以上，进一步优选为5mm以上，更优选为10mm以上25mm以下，具体根据电池面积大小决定。由于支撑电极层较厚，从而可以采用传统制造方法实现，因此制备工艺简化，制备成本降低。当支撑电极层厚度提高后，为了保持燃料的传输效果，支撑电极层材料优选采用孔隙率较高的材料，例如多孔NiO-YSZ、LSM、LSCF等，孔隙率优选为50％以上。所述的陶瓷电解质材料不限，包括YSZ、SSZ、LSGM等。所述的支撑电极可以是阳极或者阴极。所述的阳极材料不限，包括Ni-YSZ、LSM-YSZ、LSCF-YSZ或者Cu-CeO2等；所述的阴极材料不限，包括LSM、LSCF、BSFC等。所述的非支撑电极厚度优选为5μm～100μm。所述的陶瓷电解质厚度优选为1μm～15μm。本专利技术的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池在工作状态时，向非支撑电极的表面以及支撑电极的孔洞通入燃料与氧化剂气体，在三相界面发生电化学反应产生电能与热能。考虑到电池组装后非支撑电极表面的气体传输，优选将非支撑电极表面设计为非平整型，即表明具有凹凸形状，例如表面呈波浪形等。更优选地，将电解质层的与非支撑电极相连接的表面(即第一电解质层的上表面，第二电解质层的下表面)也设计为非平整型，即表明具有凹凸形状，例如表面呈波浪形等，有利于连接面的紧密连接。再优选地，将支撑电极的与电解质层相连接的表面(即支撑电极的上下表面)也设计为非平整型，即表面具有凹凸形状，例如表面呈波浪形等，有利于连接面的紧密连接。作为优选，在所述的孔洞设置导电单元，例如导电板或导电棒，用于收集该电极电流。本专利技术还提供了一种制备上述平板型电极支撑的陶瓷电解质电池的方法，包括如下步骤：(1)制备具有孔洞结构的支撑电极层以支撑电极材料为原料，在其中填埋具有一定尺寸的高温易挥发物质作为造孔剂，
通过成型、烧结，成为成型体，其中造孔剂挥发，得到具有孔洞结构的支撑电极层，并且该孔洞在支撑电极层的侧面具有开口端；所述的造孔剂材料不限，包括碳棒，石墨、碳纳米管等其他形状的碳材料等。所述的成型方法不限，包括热压、流延等方法。(2)在支撑电极层上下表面制备电解质层在支撑电极层上下表面采用涂覆、浸渍、丝网印刷等方法制备电解质层，然后烧结，得到包括第一电解质层与第二电解质层的半电池；(3)在电解质层表面制备非支撑电极层在第一电解质层的上表面采用涂覆、浸渍、丝网印刷等方法制备第一非支撑电极层；在第二电解质层的下表面采用涂覆、浸渍、丝网印刷等方法制备第二非支撑电极层；然后烧结。综上所述，本专利技术将平板型电极支撑的陶瓷电解质电池的结构设计为以支撑电极层为中心的上下分布型，并且支撑电极层具有中空孔洞结构，其周围侧面设置开口端，便于将气体从支撑电极层周围侧面通入该中空孔洞。与现有技术相比，该结构的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池具有如下有益效果：(1)电池运行时，发生电化学反应的三相界面位于支撑电极层的上下两侧，因此产生的热应力得到有效抵消，从本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，支撑电极层、电解质层以及非支撑电极层沿厚度方向上下层叠，其特征是：电解质层包括第一电解质层与第二电解质层，第一电解质层位于支撑电极层的上表面，第二电解质层位于支撑电极层的下表面；非支撑电极层包括第一非支撑电极层与第二非支撑电极层，第一非支撑电极层位于第一电解质层的上表面，第二非支撑电极层位于第二电解质层的下表面；支撑电极层设置中空孔洞，该孔洞在支撑电极层的侧面具有开口端。

【技术特征摘要】
1.一种平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，支撑电极层、电解质层以及非支撑电极层沿厚度方向上下层叠，其特征是：电解质层包括第一电解质层与第二电解质层，第一电解质层位于支撑电极层的上表面，第二电解质层位于支撑电极层的下表面；非支撑电极层包括第一非支撑电极层与第二非支撑电极层，第一非支撑电极层位于第一电解质层的上表面，第二非支撑电极层位于第二电解质层的下表面；支撑电极层设置中空孔洞，该孔洞在支撑电极层的侧面具有开口端。2.如权利要求1所述的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其特征是：以支撑电极层为中心，第一电解质层与第二电解质层呈对称分布。3.如权利要求1所述的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其特征是：以支撑电极层为中心，第一非支撑电极层与第二非支撑电极层呈对称分布。4.如权利要求1所述的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其特征是：所述的支撑电极的厚度为1mm以上。5.如权利要求4所述的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其特征是：所述的支撑电极的厚度为5mm以上，优选为10mm以上。6.如权利要求1所述的平板型电极支撑的陶瓷电解质电池，其特征是：所述的第一非支撑电极厚度与第二非支撑电极厚度分别为5...

【专利技术属性】
技术研发人员：官万兵，王建新，王泽深，丁飞，桑林，
申请(专利权)人：中国科学院宁波材料技术与工程研究所，中国电子科技集团公司第十八研究所，
类型：发明
国别省市：浙江;33