用于制备双(氟磺酰)亚胺酸及其盐的方法技术

本发明专利技术涉及用于制备双(氟磺酰基)亚胺酸的方法，该方法包括：氨基磺酸或其盐之一与卤代硫酸和至少一种选自SOF2、F‑SO2‑F和SF4的氟化剂的反应，以及双(氟磺酰)亚胺酸的后续回收。本发明专利技术还涉及用于从因此生产的双(氟磺酰)亚胺酸生产双(氟磺酰)亚胺的盐的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术的主题是用于制备双(氟磺酰)亚胺酸(HFSI)及其盐、特别是双(氟磺酰)亚胺锂LiFSI的方法。HFSI和LiFSI的生产广泛地描述于文献中。在所描述的不同技术中、大多数利用或者与HF或者与金属氟化物的氟化反应。使用金属氟化物是有问题的，因为它经常不是很有效并且使用昂贵的试剂例如氟磺酸。例如，在硝基甲烷或其他极性有机溶剂中使用氟化钾氟化就产率而言不是很有效(WO 2002/053494)。已经发展了其他技术，例如，在发烟硫酸和氟化铵(JP 2012-162470)的存在下使用氯磺酰基异氰酸酯或另外使用尿素和氟磺酸，但这些技术由于介质的强腐蚀以及还有反应的放热而受限制。这些缺点使这些技术不太适合于双(氟磺酰)亚胺酸(HFSI)及其盐的工业生产。由Beran和Prihoda的科学出版物(无机化学期刊(Z.Anorg.Allg.Chem.)，2005年，631，55-59)还描述了用于制备双氟磺酰亚胺酸及其盐的方法。然而，所提出的合成路线涉及使用亚硫酰氯，然后将获得的氯化化合物转化成氟化的化合物。因此，对于根据替代方法生产双(氟磺酰)亚胺酸(HFSI)及其盐存在很大的需求，该替代方法补救了上述的缺点。出人意料地，本申请人已经开发了用于生产双(氟磺酰)亚胺酸(HFSI)及其盐的新颖方法，该方法在温和条件下操作并且没有放热性。根据本专利技术的方法具有能够容易地以工业规模进行的优点。本专利技术的主题是用于制备具有式F-SO2-NH-SO2-F的双(氟磺酰)亚胺酸(HFSI)的方法，该方法包括氨基磺酸或其盐与至少一种卤代硫酸和至少一种选自磺酰氟(SOF2)、硫酰氟(F-SO2-F)和四氟化硫(SF4)的氟化剂的反应，然后回收该双(氟磺酰)亚胺酸。根据本专利技术的方法，该卤代硫酸具有式X-SO2-OH，其中X是选自氟、氯、溴和碘的卤素。优选地，所述卤素是氟(氟磺酸)或氯(氯磺酸)。该氨基磺酸或其盐具有通式M1O-SO2-NH2，其中M1＝H、碱金属或碱土金属。有利地，所
述氟化剂是硫酰氟(F-SO2-F)。在本专利技术的方法中进行的反应有利地在溶剂、优选有机溶剂的存在下进行。所述溶剂是例如直链或支链的脂肪族烃或芳香族烃、例如甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯或硝基苯。优选地，使用二氯苯。根据本专利技术的方法，所述氟化剂有利地代表相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1至10、优选从2至5摩尔当量。当根据本专利技术方法的反应在溶剂存在下进行时，所述溶剂有利地代表按重量计从10％至90％的该反应混合物的重量，该反应混合物包含所有的试剂和该溶剂。根据本专利技术的方法在于使用硫酰氟(SO2F2)作为氟化剂的一个实施例，该卤代硫酸有利地表示相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1％mol至5摩尔当量，优选相对于该氨基磺酸或其盐表示的从5％mol至1mol当量。有利地，当所使用的氟化剂是氟化硫酰时，该卤代硫酸可以催化量值，优选小于1摩尔当量使用。此实施例是优选的因为它使得有可能限制用于进行本专利技术的方法引入的卤代硫酸的量。根据本专利技术的方法在于使用硫酰氟(SOF2)或四氟化硫(SF4)作为氟化剂的另一个实施例，该卤代硫酸表示相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1至5，优选从1至2摩尔当量。根据本专利技术方法进行的反应优先在0℃与180℃之间、非常优先在80℃与150℃之间的温度下进行。该反应有利地在1与100巴之间的范围内的压力下进行、该反应优选在自生压力下进行。根据本专利技术的用于制备HFSI的方法易于进行。根据不同变体可以任何顺序引入试剂，但是优选某些顺序。一个优选的实施例在于混合该氨基磺酸或其盐(任选地存在于所述溶剂中)，以及该卤代硫酸并且然后在于引入所述氟化剂。所述氟化剂或者以气体形式，通常在大气压下和/或在环境温度下，或者以液体形式，通常在压力下和/或在低温下引入。在如之前定义的时间间隔内、在搅拌下使该反应混合物达到所选反应温度。将该反应混合物的加热保持一段可变的时间，例如保持从1小时至48小时范围内并且优先从3至12小时范围内的一段时间。进一步有利的是一旦已
经使该介质达到反应温度立即引入所述氟化剂。在已经在搅拌下将该反应介质保持在所选的温度之后，在该反应结束时获得了双(氟磺酰)亚胺酸。在适当情况下，使在该反应结束时获得的反应介质回到大气压。将存在于所述介质中的挥发性产物，通常为HF、SO3以及可能地过量的氟化试剂蒸发掉。然后使用它们本身为本领域技术人员已知的多种技术回收所述的双(氟磺酰)亚胺酸。第一实施例在于通过蒸馏回收该双(氟磺酰)亚胺酸。使从该反应获得的并且没有挥发性产物的反应介质优选在减压下、优先在100℃与250℃之间的温度下，并且优先在0.5与10巴之间的压力下经受蒸馏。将该HFSI以液体的形式回收。第二实施例在于通过升华回收该双(氟磺酰)亚胺酸。使从该反应获得的并且没有挥发性产物的反应介质优先在50℃与250℃之间、非常优先在80℃与140℃之间的温度下，并且优先在1毫巴与1巴之间、非常优选在10毫巴与500毫巴之间的压力下经受通过升华的处理。将该HFSI以固体的形式回收。第三个实施例在于简单地维持双(氟磺酰)亚胺酸在从反应产生的并且不含挥发性产物的反应混合物中同时使所述介质返回到大气压和低于160℃的温度，优选在20℃和80℃之间。因此，在后续的成盐步骤中，该双(氟磺酰)亚胺酸可以直接用于其中进行所述反应的溶剂中的溶液或悬浮液中。第四实施例在于通过使用溶剂萃取来回收该双(氟磺酰)亚胺酸。该溶剂可以选自有机溶剂。所述溶剂可以是例如直链或支链的脂肪族烃或卤化的脂肪族烃、诸如二氯甲烷或二氯乙烷。优选地，可以使用二氯乙烷。本专利技术的方法有利地在能够承受该反应介质的腐蚀的设备中进行的。为此目的，对于与该反应介质接触的部分所选择的材料是耐腐蚀的，例如基于钼、铬、钴、铁、铜、锰、钛、锆、铝、碳和钨、以品牌出售的合金、或铜和/或钼加入其中的镍、铬、铁和锰、以名称或MonelTM出
售的合金、并且更具体地Hastelloy C 276或Inconel 600、625或718合金。还可以选择不锈钢，如奥氏体钢[Robert H.Perry等人，佩里化学工程师手册(Perry’s Chemical Engineers’Handbook)，第六版(1984)，第23-44页]并且更具体地是304、304L、316或316L型不锈钢。使用具有按重量计最多22％、优选在6％与20％之间并且更优先在8％与14％之间的镍含量的钢。这些304和304L钢具有在8％与12％之间改变的镍含量,并且316和316L钢具有在10％与14％之间改变的镍含量。更特别地，选择316L钢。还可使用由耐反应介质腐蚀的聚合型化合物构成的设备或涂布有耐反应介质腐蚀的聚合型化合物的设备。可特别地提及如PTFE(聚四氟乙烯或特氟龙)或PFA(全氟烷基树脂)的材料。使用等效材料未超出本专利技术的范围。作为其他能够适于与反应介质接触的材料，还可提及石墨衍生物。根据本专利技术用于制备HFSI的方法可以连续地、分批地或半连续地进行。通常优选的是具有HFSI盐，因为它们比HFSI本身更容易找到应用。因此，本专利技术的另一个主题是使用如以上描述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法制备至少一种双(氟本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备具有式F‑SO2‑NH‑SO2‑F的双(氟磺酰)亚胺酸的方法，该方法包括氨基磺酸或其盐与至少一种卤代硫酸和至少一种选自SOF2、F‑SO2‑F和SF4的氟化剂的反应，然后回收该双(氟磺酰)亚胺酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.05 FR 13621371.一种用于制备具有式F-SO2-NH-SO2-F的双(氟磺酰)亚胺酸的方法，该方法包括氨基磺酸或其盐与至少一种卤代硫酸和至少一种选自SOF2、F-SO2-F和SF4的氟化剂的反应，然后回收该双(氟磺酰)亚胺酸。2.如权利要求1所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中该卤代硫酸具有式X-SO2-OH，其中X是选自氟、氯、溴和碘的卤素。3.如权利要求1或权利要求2所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中所述反应在有机溶剂存在下进行。4.如权利要求1至3之一所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中当该氟化剂是F-SO2-F时，该卤代硫酸代表相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1％mol至5摩尔当量。5.如权利要求4所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中当该氟化剂是F-SO2-F时，该卤代硫酸代表相对于该氨基磺酸或其盐表示的从5％mol至1摩尔当量。6.如权利要求1至3之一所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中当该氟化剂是SOF2或SF4时，该卤代硫酸代表相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1至5摩尔当量。7.如权利要求1至6之一所述的用于制备双(氟磺酰)亚胺酸的方法，其中所述氟化剂代表相对于该氨基磺酸或其盐表示的从1至10摩尔当量。8.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：O比西纳，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR