化合物及其在制备稻瘿蚊性引诱剂中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种化合物及其在制备稻瘿蚊性引诱剂中的应用。所述化合物所述化合物为(6S)‑6‑乙酰氧基‑2‑庚酮，其结构式如式I所示。所述化合物其能够与(6S)‑6‑乙酰氧基‑2‑庚酮配合或单独作为稻瘿蚊性引诱剂，可用于对稻瘿蚊进行种群监测和综合防治。由本发明专利技术提供的化合物制备的稻瘿蚊性引诱剂及其诱芯的可用于下述用途：(1)稻瘿蚊种群监测预报；(2)大量诱捕；(3)干扰交配。本发明专利技术的应用性信息素(化合物)制成的性引诱剂及其诱芯可用于对稻瘿蚊进行种群监测和综合防治，所述性引诱剂具有成本低、效率高，适于预报躲避在虫瘿内部害虫的发生规律。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化合物及其在制备稻瘿蚊性引诱剂中的应用。
技术介绍
稻瘿蚊，Orseoia oryzae(Wood-Mason)，双翅目，瘿蚊科，现分布于我国广东、广西、福建、云南、贵州、海南、江西、湖南、台湾，以及越南、缅甸等东南亚各国。是水稻上一种常见害虫，一年多代，世代重叠。主要通过幼虫吸食水稻生长点汁液，致受害稻苗基部膨大，随后心叶停止生长且由叶鞘部伸长形成淡绿色中空的葱管，葱管向外伸形成标葱。水稻从秧苗到幼穗形成期均可受害，受害重的不能抽穗，几乎都形成标葱或扭曲不能结实致使水稻不能抽穗。由于幼虫隐蔽在标葱内部，难以直接触杀，生产中主要采用内吸性农药进行化学防治，易造成农药残留严重超标，影响了产品品质，同时由于长期使用杀虫剂,易导致稻瘿蚊抗药性不断提高，天敌种群数量锐减，以及环境污染等问题。高效、无毒、无污染防治稻瘿蚊的新方法具有一定科学意义和应用前景。应用昆虫性信息素进行虫情测报、干扰交配及大量诱捕防治农林害虫,由于其具有灵敏度高、选择性强、对天敌无害、不造成环境污染等特点而受到欢迎。此外，不同国家或地区之间也可利用昆虫性信息素诱捕器来检测，以决定某种外来毁灭性害虫是否已经入侵。瘿蚊科昆虫全世界已知近5000种，目前有黑森瘿蚊、豌豆瘿蚊、蕉青甘蓝瘿蚊、花旗松松果瘿蚊、红松松果瘿蚊、瘿蚜、麦红吸浆虫、树莓瘿蚊、菊花瘿蚊等瘿蚊科昆虫性信息素化学结构被鉴定合成，其中麦红吸浆虫和豌豆瘿蚊人工合成性信息素已成功应用于虫情测报。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种化合物及其在制备稻瘿蚊性引诱剂中的应用，所述化合物为(6S)-6-乙酰氧基-2-庚酮，其能够与((2S，6S)-2,6-二乙酰氧基庚烷配合作为稻瘿蚊性引诱剂，可用于对稻瘿蚊进行种群监测和综合防治。本专利技术所提供的化合物的结构式如式I所示，本专利技术还提供了式I所示化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)在(R,R)-酒石酸二乙酯和四异丙基氧化钛存在的条件下，4-甲基苯基甲硫醚与过氧化氢异丙苯进行反应得到式1所示化合物；(2)在二异丙基氨基锂的催化下，式1所示化合物与戊二酸酐进行反应得到式2所示化合物；式2中，p-Tol表示对甲基苯基；(3)在碱性催化剂的作用下，式2所示化合物与硫酸二甲酯进行反应得到式3所示化合物；式3中，p-Tol表示对甲基苯基；(4)在溴化锌和二异丁基氢化铝的催化下，式3所示化合物经还原反应得到式4所示化合物；(5)式4所示化合物与叔丁基二甲基氯硅烷进行反应所得产物，经雷尼镍还原得到式5所示化合物；式5中，TBS表示叔丁基二甲基；(6)在二异丙基氨基锂的催化下，式5所示化合物与(S)-甲基对甲苯亚砜进行反应得到式6所示化合物；式6中，TBS表示叔丁基二甲基，p-Tol表示对甲基苯基；(7)在溴化锌和二异丁基氢化铝的催化下，式6所示化合物经还原反应得到式7所示化合物；式7中，TBS表示叔丁基二甲基，p-Tol表示对甲基苯基；(8)式7所示化合物在四丁基氟化铵的催化下进行脱除反应后的产物，经雷尼镍还原得到式8所示化合物；(9)在戴斯-马丁氧化剂的氧化下，式8所示化合物经氧化反应得到式9所示化合物；(10)式9所示化合物与乙酰氯进行酯化反应，即得式I所示化合物。上述的制备方法中，步骤(1)中，所述4-甲基苯基甲硫醚与所述过氧化氢异丙苯的摩尔比为1：1～5；所述4-甲基苯基甲硫醚与所述(R,R)-酒石酸二乙酯的摩尔比为1：1～5；所述4-甲基苯基甲硫醚与所述四异丙基氧化钛的摩尔比为1：1～5，具体可为1：1；述反应的温度为-20℃～-10℃；所述反应的时间为24～48小时。上述的制备方法中，步骤(2)中，式1所示化合物与所述戊二酸酐的摩尔比为1：1～5；所述反应的温度为-78℃～-50℃；所述反应的时间为1～6小时。上述的制备方法中，步骤(3)中，所述碱性催化剂为碳酸钾；式2所示化合物与所述硫酸二甲酯的摩尔比为1：1～5；所述反应的温度为30～50℃；所述反应的时间为24～48小时。上述的制备方法中，步骤(4)和步骤(7)中，式3所示化合物或式6所示化合物与所述溴化锌的摩尔比为1：1～2；式3所示化合物或式6所示化合物与所述二异丁基氢化铝的摩尔比为1：1～2；所述还原反应的温度为-78℃～-50℃；所述还原反应的时间为1～6小时。上述的制备方法中，步骤(5)中，式4所示化合物与所述叔丁基二甲基氯硅烷的摩尔比为1：1～2；所述还原反应的温度为20～25℃；所述还原反应的时间为1～5小时。上述的制备方法中，步骤(6)中，式5所示化合物与所述(S)-甲基对甲苯亚砜的摩尔比为1：1～2；式5所示化合物与所述二异丙基氨基锂的摩尔比为1：1～2；所述反应的温度为-78℃～-50℃；所述反应的时间为1～5小时。上述的制备方法中，步骤(8)中，式7所示化合物与所述四丁基氟化铵的摩尔比为1：1～2；所示脱除反应的温度为20～25℃；所述脱除反应的时间为1～5小时；步骤(9)中，式8所示化合物与所述戴斯-马丁氧化剂的摩尔比为1：1～2；所示氧化反应的温度为0～5℃；所述氧化反应的时间为0.5～5小时；步骤(10)中，式9所示化合物与所述乙酰氯的摩尔比为1：1～2；所示酯化反应的温度为20～25℃；所述酯化反应的时间为12～20小时。本专利技术提供的式I所示化合物能够与(2S，6S)-2,6-二乙酰氧基庚烷复配使用，用作稻瘿蚊性引诱剂；所述稻瘿蚊性引诱剂可用于监测稻瘿蚊发生状况和/或预测稻瘿蚊虫害发生、干扰稻瘿蚊交配和/或诱捕、杀灭稻瘿蚊或检测稻瘿蚊虫害的。本专利技术式I所示化合物与(2S，6S)-2,6-二乙酰氧基庚烷复配使用时，可按照0.5～5：10的重量比进行配合，具体可为1～5：10、1：10或5：10。在如橡胶塞或树脂材料等载体上负载上所述稻瘿蚊性引诱剂即能得到一种稻瘿蚊性引诱剂诱芯，具体可按照如下步骤获得：用有机溶剂将所述稻瘿蚊性引诱剂配制成溶液，将所述载体浸入所述溶液中，将所述载体取出，即得稻瘿蚊性引诱剂诱芯。由本专利技术提供的式I所示化合物制备的稻瘿蚊性引诱剂及其诱芯的可用于下述用途：(1)稻瘿蚊种群监测预报稻瘿蚊一年数代，用本专利技术提供的稻瘿蚊性引诱剂及其诱芯可及时而准确的监测和预测稻瘿蚊发生期、发生量以及分布区域，并可估计害虫危害面积以及防治时期。用本专利技术的稻瘿蚊性引诱剂及其诱芯测报虫情，具有灵敏度高，准确性好，使用简便，费用低廉，适于普遍推广使用。(2)大量诱捕在田间设置稻瘿蚊性引诱剂诱捕器诱杀雄虫，导致雌雄比例严重失调，减少雌雄的交配行为，降低子代种群密度，减少危害。(3)干扰交配在田间施放本专利技术的稻瘿蚊性引诱剂及其诱芯，在充满雌蚊性信息素气味的环境中，雄蚊丧失对雌蚊的定向能力，致使田间雌雄间的交配机率大为减少，从而使下一代虫口密度下降。本专利技术的应用性信息素制成的性引诱剂及其诱芯可用于对稻瘿蚊进行种群监测和综合防治，所述性引诱剂具有成本低、效率高，适于预报躲避在虫瘿内部害虫的发生规律。附图说明图1为制备式I所示化合物的方程方程式。图2为式I所示化合物的质谱图。具体实施方式下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。实施例1、式I所示化合物的制备按照图1所示的合本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I所示化合物，

【技术特征摘要】
1.式I所示化合物，2.式I所示化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)在(R,R)-酒石酸二乙酯和四异丙基氧化钛存在的条件下，4-甲基苯基甲硫醚与过氧化氢异丙苯进行反应得到式1所示化合物；(2)在二异丙基氨基锂的催化下，式1所示化合物与戊二酸酐进行反应得到式2所示化合物；式2中，p-Tol表示对甲基苯基；(3)在碱性催化剂的作用下，式2所示化合物与硫酸二甲酯进行反应得到式3所示化合物；式3中，p-Tol表示对甲基苯基；(4)在溴化锌和二异丁基氢化铝的催化下，式3所示化合物经还原反应得到式4所示化合物；(5)式4所示化合物与叔丁基二甲基氯硅烷进行反应所得产物，经雷尼镍还原得到式5所示化合物；式5中，TBS表示叔丁基二甲基；(6)在二异丙基氨基锂的催化下，式5所示化合物与(S)-甲基对甲苯亚砜进行反应得到式6所示化合物；式6中，TBS表示叔丁基二甲基，p-Tol表示对甲基苯基；(7)在溴化锌和二异丁基氢化铝的催化下，式6所示化合物经还原反应得到式7所示化合物；式7中，TBS表示叔丁基二甲基，p-Tol表示对甲基苯基；(8)式7所示化合物在四丁基氟化铵的催化下进行脱除反应后的产物，经雷尼镍还原得到式8所示化合物；(9)在戴斯-马丁氧化剂的氧化下，式8所示化合物经氧化反应得到式9所示化合物；(10)式9所示化合物与乙酰氯进行酯化反应，即得式I所示化合物。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述4-甲基苯基甲硫醚与所述过氧化氢异丙苯的摩尔比为1：1～5；所述4-甲基苯基甲硫醚与所述(R,R)-酒石酸二乙酯的摩尔比为1：1～5；所述4-甲基苯基甲硫醚与所述四异丙基氧化钛的摩尔比为1：1～5；所述反应的温度为-20℃～-10℃；所述反应的时间为24～48小时。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，式1所示化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘亚佳，曾爱军，宋坚利，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：北京;11