一种4‑羟基二苯甲酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种4‑羟基二苯甲酮的合成方法，属于精细化工技术领域。解决了现有压力法反应不完全，反应收率低的问题。其包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中加入4‑氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液，搅拌加热反应3‑8小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加去离子水稀释后抽滤；(3)在4‑羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，5‑60min后抽滤去掉活性炭；(4)向脱色后的4‑羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5‑30％的盐酸溶液至溶液pH小于7，抽滤后干燥即得所述的4‑羟基二苯甲酮。本发明专利技术用于生产4‑羟基二苯甲酮。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种4-羟基二苯甲酮的合成方法，属于精细化工

技术介绍
二苯甲酮类光引发剂是UV光引发剂中使用量最大、价格最低廉的品种，但因其具有特殊的气味，其使用受到限制。为此，以4-羟基二苯甲酮为母体的一系列光引发剂相继问世。4-羟基二苯甲酮是白色晶体，熔点132-135℃，极易溶于乙醇、乙醚，微溶于水，主要用于有机合成，医药中间体和抗紫外线剂。目前4-羟基二苯甲酮常规的合成方法主要有以下几种：1、苯酚和三氯化铝在溶剂中滴加苯甲酰氯反应，此类反应利用有机溶剂，副产物多，提纯复杂，需要重结晶，挥发产生大量有机气体。2、4-甲氧基二苯甲酮脱甲基制4-羟基二苯甲酮，以醋酸为溶剂，于120℃用62％HBr为脱甲基试剂。3、4-氯二苯甲酮在氧化铜为催化剂条件下和液碱反应，此过程反应不完全，收率低。前两种方法的缺点是毒性大，4-羟基二苯甲酮合成中产生的废水及有机溶剂、对位选择性以及溶剂残留后处理工序复杂，不适合大规模生产；第3种方法虽然毒性小但是反应不完全，收率低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种4-羟基二苯甲酮的合成方法，安全、环保，以无毒原料替代有毒原料，减少了有毒物质的使用和污染物的产生。所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中加入4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液，搅拌加热反应3-8小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮，得4-羟基二苯甲酮碱性溶液；(3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，5-60min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液；(4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5-30％盐酸溶液至溶液pH小于7，抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。步骤(1)所述的4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液的质量比为
1:0.01-0.05:0.005-0.05:2-20。步骤(1)所述的相转移催化剂优选季铵盐类或季铵碱类相转移催化剂。步骤(1)所述的氢氧化钠溶液的质量浓度为5-30％。步骤(1)所述的搅拌的速度为40-100r/min。步骤(1)所述的加热的温度为200-230℃。步骤(2)所述的去离子水质量为反应后的物料总质量的2-8倍。步骤(2)所述的氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤(1)。步骤(3)所述的活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的1-5％。与现有技术相比本专利技术的有益效果是：本专利技术通过使用相转移催化剂，可使反应总收率达到95％以上，解决了现有压力法反应不完全，反应收率低的问题。本专利技术以无毒原料替代有毒原料，减少了有毒物质的使用和污染物的产生，安全环保，反应后处理工序简单，转化率高，纯度高，使用催化剂量少，无有机溶剂残留，产生污染少，有利于大规模生产。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:0.01:0.005:2的比例加入4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和质量浓度为5％的氢氧化钠溶液，控制搅拌速度为40r/min，加热至200℃反应3小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加入质量为反应后的物料总质量的2倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮，得4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤(1)；(3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，5min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的1％；(4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5％盐酸溶液至溶液pH为1，抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。实施例2所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:0.05:0.05:20的比例加入4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和质量浓度为30％的氢氧化钠溶液，控制搅拌速度为100r/min，加热至230℃反应8小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加入质量为反应后的物料总质量的8倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮，得4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤(1)；(3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，60min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的5％；(4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为30％盐酸溶液至溶液pH为6.5，抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。实施例3所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:0.03:0.01:5的比例加入4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和质量浓度为20％的氢氧化钠溶液，控制搅拌速度为800r/min，加热至210℃反应5小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加入质量为反应后的物料总质量的5倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮，得4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤(1)；(3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，30min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液，其中活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的3％；(4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为15％盐酸溶液至溶液pH为5，抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4‑羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中加入4‑氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液，搅拌加热反应3‑8小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4‑氯二苯甲酮，得4‑羟基二苯甲酮碱性溶液；(3)在4‑羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，5‑60min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4‑羟基二苯甲酮碱性溶液；(4)向脱色后的4‑羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5‑30％的盐酸溶液至溶液pH小于7，抽滤后干燥即得所述的4‑羟基二苯甲酮。

【技术特征摘要】
1.一种4-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在带搅拌的高压反应釜中加入4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液，搅拌加热反应3-8小时；(2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温，加去离子水稀释后抽滤除去氧化铜，相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮，得4-羟基二苯甲酮碱性溶液；(3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭，加热至沸腾，5-60min后抽滤去掉活性炭，得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液；(4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5-30％的盐酸溶液至溶液pH小于7，抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。2.根据权利要求1所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于：步骤(1)所述的4-氯二苯甲酮，氧化铜，相转移催化剂和氢氧化钠溶液的质量比为1:0.01-0.05:0.005-0.05:2-20。3.根据权利要求2所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙成全，刘义德，刘务龙，
申请(专利权)人：连云港德洋化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32