土壤中2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法技术

本发明专利技术提供了一种2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法。本发明专利技术利用加速溶剂萃取技术，建立了快速高效高回收率的提取方法，然后利用高效液相色谱‑质谱联用进行检测，内标法定量，有效地对土壤中2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷进行了分析检测。2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的平均回收率为95.1％～99.3％和92.7％～93.2％，检出限<1.0ng/g，定量限<2.0ng/g，方法回收率高、灵敏度高、重复性好，可用于土壤中2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环境样品检测领域，具体涉及一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法。
技术介绍
防晒化妆品是现今人们必备的化妆品之一，它的防晒功效主要来自于其中的紫外线吸收剂。按防晒原理来分，防晒剂可分为物理防晒剂和化学防晒剂。其中，物理防晒剂是不透光的，主要是靠反射和散射作用，屏蔽掉紫外线来防晒；而化学防晒剂则是透明的，可以吸收紫外线，再以低能射线释放，以达到防晒的目的，应用较多，这类物质通常含有一个或多个芳香环或结构，通过碳碳双键或酰基相连，形成共轭结构，在阳光照射下，可吸收光子达到高能态，然后再通过释放低能射线的方式，完成能量的转移，从而达到吸收紫外线，保护皮肤的目的。防晒霜中的防晒剂一般可以吸收UV-A320-400nm和UV-B280-320nm的紫外线，为了达到良好的防晒效果，一种防晒霜中会加入多种防晒剂。其中，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)是两种常用的紫外吸收剂，基本信息如表1所示。表1BP-3和BMDBM的基本信息近年来的研究发现，河流、湖泊、海洋、沉积物和土壤等环境介质以及鱼类等生物样品中检测了多种紫外线吸收剂，说明随着化妆品和相关产品的使用，紫外线吸收剂已进入环境中，并在环境长期残留，甚至进入食物链，在生物体内积累。有研究表明，部分紫外线吸收剂在水生生物体内具有雌激素活性，其潜在危害和不利影响已不容忽视。目前针对紫外线吸收剂的检测方法主要集中在它们在化妆品和相关产品中的含量，但是对于它们在环境介质特别是土壤中的分析方法关注较少。因此，为了了解土壤中紫外线吸收剂的浓度水平和迁移变化规律，需要建立一种高效灵敏，回收率高的处理和分析方法，用于定性定量地检测沉积物和土壤中的痕量紫外线吸收剂的含量水平。
技术实现思路
为解决现有技术的缺点和不足之处，本专利技术的目的在于提供一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)的检测方法，更具体地说是采用加速溶剂萃取(Acceleratedsolventextraction，ASE)和三重串联四极杆液质联用仪(LC-MS/MS)定性定量测定土壤中两种紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)含量的方法，可以同时对土壤中BP-3和BMDBM两种紫外吸收剂进行定性和定量检测。加速溶剂萃取(acceleratedsolventextraction，ASE)是近年来新兴起的一种提取方法。其原理是在将样品放入密封的萃取池内，加入提取溶剂，进行加温加压的萃取，相比起常规的提取方法，ASE提取时间短，所用溶剂少，对大部分化合物都有较高的回收率，是一种高效的提取方法。另外，本专利技术提取溶剂为有机溶剂，可以同时提取多种目标化合物，提取后只需要同时旋转蒸发仪浓缩处理，不需要再使用固相萃取等手段浓缩，提取效率高，实验时间短，是一种高效快捷的提取方法。高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)采用多反应检测模式(MRM)，可以同时检测样品中的多种目标化合物，并且每种物质都选择特定的一对母离子和子离子作为定量离子，同时选定一对或多对特定的母离子和子离子作为定性离子，可以有效地降低基质干扰，提高方法定性和定量的灵敏度和准确度。另外本专利技术的定量方法使用内标法，相比外标法，内标法能降低实验前处理操作所造成的误差，定量结果更准确。本专利技术目的通过以下技术方案实现：一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，包括以下步骤：(1)样品前处理土壤样品采集后，尽快干燥，去除石块和植物根叶等较大的杂质，研磨均匀并过筛；(2)提取将前处理后的样品采用加速溶剂萃取仪提取，提取过程如下：在萃取池底部放上一张滤纸，加入一定量石英砂，再加入前处理后的样品，滴加内标溶液后，加入石英砂，最后用另一张滤纸压紧并拧紧萃取池；将萃取池放入加速溶剂萃取仪内开始萃取程序，萃取完成后，萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以甲醇定容，然后过有机相尼龙滤膜，转移至进样小瓶，等待LC-MS/MS检测；(3)标准工作溶液的配制用分析天平称取BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别配制成储备溶液和工作溶液，最后配制成梯度浓度的标准工作溶液，以内标法建立标准工作曲线；(4)高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)检测将步骤(3)中的各浓度梯度的标准工作溶液进行LC-MS/MS测定，使用内标法建立标准工作曲线；在相同条件下将步骤(2)中得到的样品溶液注入LC-MS/MS进行测定，将样品中目标化合物的色谱峰面积代入标准工作曲线，得到样品溶液中BP-3和BMDBM的含量，然后根据样品质量计算得到样品中BP-3和BMDBM的含量；若样品溶液中目标化合物的含量超过标准工作曲线的线性范围上限，应减少样品量再重新提取和检测。步骤(1)中，优选地使用冷冻干燥仪将样品冻干，样品研磨后过0.90mm筛子，尽快进行提取和检测，如样品未能即刻提取，应将样品密封保存于4℃的冰箱或冷库中。步骤(2)中，内标溶液优选为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)。步骤(2)中，优选样品量为2～8g，若样品中目标化合物的浓度较大或者基质干扰较严重，可减少样品量，并将样品与1～4倍质量的石英砂混合均匀，再加入萃取池中进行提取；优选加入1mL甲醇定容。步骤(2)中，所述的石英砂作为填充剂加入，每次加入量3～7g，视样品量而定，一方面的作用是压紧萃取池中的样品，防止样品在提取过程中被高压注入的溶剂冲散，另一方面的作用是填充萃取池的空间，在保证高回收率的情况下，减少提取溶剂的使用量。步骤(2)中，优选的提取条件如下：萃取池容量为34mL，提取溶剂为甲醇和二氯甲烷的混合溶剂，其中甲醇比例为60％～100％(体积比)，提取温度为80～130℃，静态提取时间为4～8min，氮气吹扫时间为30～60s，提取循环次数为2～3次。步骤(3)中，优选的内标物为异丙甲草胺-D6(Metolachlor-d6)，标准工作曲线的梯度浓度至少5个以上。步骤(4)中，优选的色谱条件如下：色谱柱为AgilentSB-C18(3.0×100mm,1.8μm)、柱温为30～40℃、进样量为5～10μL；流动相为体积比的0.01％甲酸水溶液(A)和甲醇(B)，梯度洗脱程序如下：0～4min40％～90％B，5～14min90％B，流速0.30mL/min。步骤(4)中，优选的质谱条件如下：离子源为电喷雾离子化源(ESI)正模式；干燥气温度200～300℃，流速3～5mL/min；喷雾气压力为15～45psi；鞘气流速为9～11mL/min，鞘气温度为200～300℃。在此条件下，BP-3、BMDBM和内标的质谱参数如表2所示。表2BP-3、BMDBM和内标在LC-MS/MS中的质谱参数a粗体为定量离子本专利技术利用加速溶剂萃取技术，建立了快速高效高回收率的提取方法，然后利用高效液相色谱-质谱联用进行检测，有效地对土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷进行了分析检测，本专利技术具有以下特点。(1)由于丁基甲氧基二苯甲酰甲烷在土壤中的吸附能力较强，超声萃取或索氏提取等本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种土壤中2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)样品前处理土壤样品采集后，干燥，去除杂质，研磨均匀并过筛；(2)提取将前处理后的样品采用加速溶剂萃取仪提取，提取过程如下：在萃取池底部放上一张滤纸，加入石英砂，再加入前处理后的样品，滴加内标溶液后，加入石英砂，最后用另一张滤纸压紧并拧紧萃取池；将萃取池放入加速溶剂萃取仪内开始萃取程序，萃取完成后，萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以甲醇定容，然后过有机相尼龙滤膜，转移至进样小瓶，等待LC‑MS/MS检测；(3)标准工作溶液的配制用分析天平称取BP‑3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别配制成储备溶液和工作溶液，最后配制成梯度浓度的标准工作溶液，以内标法建立标准工作曲线；(4)高效液相色谱‑质谱联用仪检测将步骤(3)中的各浓度梯度的标准工作溶液进行LC‑MS/MS测定，使用内标法建立标准工作曲线；在相同条件下将步骤(2)中得到的样品溶液注入LC‑MS/MS进行测定，将样品中目标化合物的色谱峰面积代入标准工作曲线，得到样品溶液中BP‑3和BMDBM的含量，然后根据样品质量计算得到样品中BP‑3和BMDBM的含量；若样品溶液中目标化合物的含量超过标准工作曲线的线性范围上限，减少样品量再重新提取和检测。...

【技术特征摘要】
1.一种土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)样品前处理土壤样品采集后，干燥，去除杂质，研磨均匀并过筛；(2)提取将前处理后的样品采用加速溶剂萃取仪提取，提取过程如下：在萃取池底部放上一张滤纸，加入石英砂，再加入前处理后的样品，滴加内标溶液后，加入石英砂，最后用另一张滤纸压紧并拧紧萃取池；将萃取池放入加速溶剂萃取仪内开始萃取程序，萃取完成后，萃取液用旋转蒸发仪蒸干后，重新以甲醇定容，然后过有机相尼龙滤膜，转移至进样小瓶，等待LC-MS/MS检测；(3)标准工作溶液的配制用分析天平称取BP-3、BMDBM和1种内标物的标准物质，分别配制成储备溶液和工作溶液，最后配制成梯度浓度的标准工作溶液，以内标法建立标准工作曲线；(4)高效液相色谱-质谱联用仪检测将步骤(3)中的各浓度梯度的标准工作溶液进行LC-MS/MS测定，使用内标法建立标准工作曲线；在相同条件下将步骤(2)中得到的样品溶液注入LC-MS/MS进行测定，将样品中目标化合物的色谱峰面积代入标准工作曲线，得到样品溶液中BP-3和BMDBM的含量，然后根据样品质量计算得到样品中BP-3和BMDBM的含量；若样品溶液中目标化合物的含量超过标准工作曲线的线性范围上限，减少样品量再重新提取和检测。2.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于，步骤(1)中，使用冷冻干燥仪将样品冻干，样品研磨后过0.90mm筛子。3.根据权利要求1所述的土壤中2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的检测方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：赖华杰，靳焘，叶峥，马倩，曾瑜，
申请(专利权)人：广州中科检测技术服务有限公司，中科院广州化学有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44