一种煤焦油的加工方法技术

本发明专利技术公开了一种煤焦油的加工方法，该方法包括：(1)将煤焦油进行第一次分馏，得到小于220℃馏分油、220-350℃馏分油和大于350℃馏分油；(2)在氢气存在下和加氢裂化反应条件下，将含大于350℃馏分油、硫化剂和催化剂的物料进行悬浮床加氢裂化，并将加氢裂化的产物进行第二次分馏，得到轻馏分、中间馏分和重馏分；所述催化剂为负载羟氧化铁的烟煤或次烟煤颗粒；(3)将小于220℃馏分油与轻馏分混合进行脱酚处理，得到脱酚油和粗酚；(4)将220-350℃馏分油、中间馏分以及脱酚油进行提质加工，得到石脑油和柴油。本发明专利技术提供的方法，可以更好地加工利用煤焦油，多产高附加值的产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种煤焦油的加工方法，具体地，涉及一种由煤焦油加工获得酚类产品和清洁燃料油，如汽油和柴油的方法。
技术介绍
煤焦油是一种组成非常复杂的混合物，具有密度大，氢碳比低，芳烃尤其是稠环芳烃高，胶质、沥青质含量高，重组分多等特点，并含有一定量的S、N、O和金属等杂质，如直接作为粗燃料使用，容易造成环境污染。但经加工成清洁轻质燃料油，则能满足车用汽柴油的需求，并且提高煤焦油的利用价值。现有技术中，利用加氢技术可有效地脱除掉中低温煤焦油中的硫、氮等杂质，降低其密度，实现轻质化。中低温煤焦油加工成汽、柴油的方案，大致分成以下几种：(1)焦油脱酚后加氢方案；(2)焦油脱沥青后加氢方案；(3)焦油加氢裂化-加氢改质方案；(4)焦油延迟焦化-加氢方案；(5)焦油全馏分加氢方案。CN1766058A公开了一种煤焦油全馏分加氢处理方法，将煤焦油全馏分和均相催化剂(液体)混合或不混合，加入悬浮床加氢反应器进行加氢预处理和轻质化反应，再将悬浮床加氢反应器流出的产物分馏出轻质馏分(终馏点为330-420℃)进行加氢精制和分馏，切割出汽油和柴油。CN101962571A公开了煤焦油重馏分悬浮床加氢裂化方法，将原料煤焦油与催化剂和硫化剂混合成为均匀的混合物料；在氢的作用下，对混合物料中的催化剂进行硫化；硫化后的混合物料进行预热，然后进入悬浮床反应器进行加氢裂化反应；由悬浮床反应器出来的产物经分馏得到气态烃、汽油馏分、柴油馏分、尾油。催化剂为水溶性均相催化剂，含有Ce、Mo、Ni和P元素。CN101885982A公布了一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床加氢方法，将煤焦油蒸馏分离成小于260℃、260-370℃和大于370℃的三个馏分；对小于260℃馏分进行脱酚，将大于370℃的重质馏分和催化剂在悬浮床中发生加氢裂解反应，反应产物在常压塔中分离，分离得到的大于370℃馏分的大部分作为循环油，小部分经过固液分离得到脱催化剂油循环进入悬浮床反应器，脱出的催化剂外甩或再生。其中催化剂为通过铁矿石粉碎成粉状颗粒并还含有钼、镍、钨或钴中的一种制成。铁矿石较坚硬，粉碎或研磨为1-100μm的颗粒将增加加工成本，同时催化剂中还含有钼、镍、钨或钴也增加催化剂的成本，而且铁矿石中铁的分散性差，影响催化产品。现有技术对于煤焦油的加工利用还不完善，不能充分利用其中的酚类产品，因此需要提供一种煤焦油的加工法，以便更合理地利用煤焦油生产化工产品和燃料油。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了更合理地加工利用煤焦油生产化工产品和燃料油，提供了一种煤焦油的加工方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种煤焦油的加工方法，该方法包括：(1)将煤焦油进行第一次分馏，得到小于220℃馏分油、220-350℃馏分油和大于350℃馏分油；(2)在氢气存在下和加氢裂化反应条件下，将含大于350℃馏分油、硫化剂和催化剂的物料进行悬浮床加氢裂化，并将加氢裂化的产物进行第二次分馏，得到轻馏分、中间馏分和重馏分；所述催化剂为负载羟氧化铁的烟煤或次烟煤颗粒，羟氧化铁的粒径为0.02-0.15μm；所述轻馏分为馏程小于220℃的馏分油，所述中间馏分为馏程220-350℃的馏分油，所述重馏分为馏程大于350℃的馏分油；(3)将步骤(1)得到的小于220℃馏分油与步骤(2)得到的轻馏分混合为处理油，将所述处理油进行脱酚处理，得到脱酚油和粗酚；(4)将步骤(1)得到的220-350℃馏分油、步骤(2)得到的中间馏分以及步骤(3)得到的脱酚油混合为加工油，将所述加工油进行提质加工，得到汽油和柴油。本专利技术提供的方法，采用220℃和350℃作为分馏点、使用分散性更好的铁系催化剂以及将轻馏分返回进行脱酚处理，可以有利于更好更多地将煤焦油中的酚类产品加以利用。例如，实施例1中得到的粗酚产率为6％；同时还能产石脑油和柴油。而对比例1中，产品的粗酚产率仅为4％。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1为本专利技术提供的煤焦油加工方法的流程示意图。附图标记说明1、预处理2、第一次分馏3、加氢裂化4、分离5、第二次分馏6、脱酚处理7、精制分离提纯8、提质加工具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。本专利技术提供了一种煤焦油的加工方法，如图1所示，该方法包括：(1)将煤焦油进行第一次分馏，得到小于220℃馏分油、220-350℃馏分油和大于350℃馏分油；(2)在氢气存在下和加氢裂化反应条件下，将含大于350℃馏分油、硫化剂和催化剂的物料进行悬浮床加氢裂化，并将加氢裂化的产物进行第二次分馏，得到轻馏分、中间馏分和重馏分；所述催化剂为负载羟氧化铁的烟煤或次烟煤，羟氧化铁的粒径为0.02-0.15μm；所述轻馏分为馏程小于220℃的馏分油，所述中间馏分为馏程220-350℃的馏分油，所述重馏分为馏程大于350℃的馏分油；(3)将步骤(1)得到的小于220℃馏分油与步骤(2)得到的轻馏分混合进行脱酚处理，得到脱酚油和粗酚；(4)将步骤(1)得到的220-350℃馏分油、步骤(2)得到的中间馏分以及步骤(3)得到的脱酚油进行提质加工，得到汽油和柴油。本专利技术中，以220℃和350℃作为切割煤焦油的切割温度点而获得的馏分，可以更有利于后续的各馏分加工过程获取煤焦油中的有价值成分，提高煤焦油利用的经济效益。本专利技术的专利技术人发现现有技术采用均相催化剂进行全馏分煤焦油加氢裂化时，气产率高，轻质油产率低，不经济。采用重质油非均相催化剂可以提高轻质油产率，但是产品质量不佳，成本高。为此，本专利技术的专利技术人综合各方面的影响因素，改进分馏条件(以220℃和350℃为分馏点)、在加氢裂化的过程中应用高分散的铁系催化剂，并将得到的轻馏分返回进行脱酚处理，可以更有利地利用煤焦油中的酚类产品。本专利技术中，结合上述新的分馏切割煤焦油的分馏温度点，将加氢裂化反应的产物进行第二次分馏，可以进一步地利用分馏得到的轻馏分中含有的酚类产品，提高本专利技术加工煤焦油的经济效益。本专利技术中，步骤(2)中进行悬浮床加氢裂化选用的催化剂可以是通过浸渍或沉淀在烟煤或次烟煤颗粒上负载羟氧化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种煤焦油的加工方法，该方法包括：(1)将煤焦油进行第一次分馏，得到小于220℃馏分油、220‑350℃馏分油和大于350℃馏分油；(2)在氢气存在下和加氢裂化反应条件下，将含大于350℃馏分油、硫化剂和催化剂的物料进行悬浮床加氢裂化，并将加氢裂化的产物进行第二次分馏，得到轻馏分、中间馏分和重馏分；所述催化剂为负载羟氧化铁的烟煤或次烟煤颗粒；所述轻馏分为馏程小于220℃的馏分油，所述中间馏分为馏程220‑350℃的馏分油，所述重馏分为馏程大于350℃的馏分油；(3)将步骤(1)得到的小于220℃馏分油与步骤(2)得到的轻馏分混合为处理油，将所述处理油进行脱酚处理，得到脱酚油和粗酚；(4)将步骤(1)得到的220‑350℃馏分油、步骤(2)得到的中间馏分以及步骤(3)得到的脱酚油混合为加工油，将所述加工油进行提质加工，得到石脑油和柴油。

【技术特征摘要】
1.一种煤焦油的加工方法，该方法包括：
(1)将煤焦油进行第一次分馏，得到小于220℃馏分油、220-350℃馏
分油和大于350℃馏分油；
(2)在氢气存在下和加氢裂化反应条件下，将含大于350℃馏分油、硫
化剂和催化剂的物料进行悬浮床加氢裂化，并将加氢裂化的产物进行第二次
分馏，得到轻馏分、中间馏分和重馏分；所述催化剂为负载羟氧化铁的烟煤
或次烟煤颗粒；所述轻馏分为馏程小于220℃的馏分油，所述中间馏分为馏
程220-350℃的馏分油，所述重馏分为馏程大于350℃的馏分油；
(3)将步骤(1)得到的小于220℃馏分油与步骤(2)得到的轻馏分混
合为处理油，将所述处理油进行脱酚处理，得到脱酚油和粗酚；
(4)将步骤(1)得到的220-350℃馏分油、步骤(2)得到的中间馏分
以及步骤(3)得到的脱酚油混合为加工油，将所述加工油进行提质加工，
得到石脑油和柴油。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中所述物料的固含量
为10-50重量％；优选地，所述物料的固含量为20-40重量％；更优选地，
所述物料的固含量为15-30重量％；所述物料还包括所述重馏分。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述硫化剂为在所述加氢
裂化的反应条件下能够与所述催化剂中的铁形成硫化铁的物质；优选地，所
述硫化剂为硫磺、二硫化碳和二甲基二硫醚中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，烟煤或次烟煤颗粒的粒径
为0.15mm以下，负载的羟氧化铁的粒径为0.02-0.15μm。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，以所述催化剂的总重量为
基准，以铁计羟氧化铁的含量为3-10重量％，水含量小于1重量％。
6.根据权利要求1或2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：艾军，金环年，朱豫飞，
申请(专利权)人：神华集团有限责任公司，北京低碳清洁能源研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11