氧化物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种氧化物的制造方法，其是以优异的氧化能力对基质进行氧化来制造对应的氧化物的方法，其中，可直接使用市售的酰亚胺化合物作为催化剂，可在温和的条件下以优异的收率制造氧化物。本发明专利技术的氧化物的制造方法通过使用具有下述式(I)所示的环状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对基质进行氧化而得到对应的氧化物。式中，n表示0或1。X表示氧原子或-OR基(R表示氢原子或羟基的保护基)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种使用酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对基质进行氧化的方法。本申请主张2013年7月18日在日本申请的日本特愿2013-149855号的优先权，且在此引用其内容。
技术介绍
氧化反应为有机化学工业中的最基本的反应之一，开发有各种氧化方法。在专利文献1中记载有一种使用脂溶性酰亚胺化合物作为催化剂，利用分子态氧等对可生成自由基的化合物进行氧化的方法。但是，存在如下问题：无法直接使用市售的酰亚胺化合物作为催化剂；所述脂溶性酰亚胺化合物难以合成；及即使使用所述难以合成的脂溶性酰亚胺化合物，在使用直链状烷烃作为基质的情况下，收率也非常低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-331242号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题因此，本专利技术的目的在于，提供一种氧化物的制造方法，其是以优异的氧化能力对基质进行氧化来制造对应的氧化物的方法，其中，可直接使用市售的酰亚胺化合物作为催化剂，可在温和的条件下以优异的收率制造氧化物。本专利技术的其它目的在于，提供一种基质的氧化方法，其是以优异的氧化能力对基质进行氧化的方法，其中，可直接使用市售的酰亚胺化合物作为催化剂，可在温和的条件下以优异的转化率来氧化基质。用于解决技术问题的技术方案本专利技术人等为了解决上述技术问题而进行了潜心研究，结果发现若在臭氧的共存下使用氧作为氧化剂，则由于臭氧发挥促进从基质脱氢的作用，因此，可活化自由基反应，即使直接使用市售的酰亚胺化合物作为催化剂，或即使使用不易氧化的直链状烷烃作为基质，也可在温和的条件下以优异的转化率进行氧化并以优异的收率制造对应的氧化物。本专利技术是基于这些见解而完成的。即，本专利技术提供一种氧化物的制造方法，其包括：通过使用具有下述式(I)所示的环状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对下述基质(A)进行氧化而得到对应的氧化物。[化学式1][式中，n表示0或1。X表示氧原子或-OR基(R表示氢原子或羟基的保护基)]。基质(A)选自下列化合物：(A1)杂原子的邻位具有碳-氢键的化合物、(A2)具有碳-杂原子双键的化合物、(A3)具有次甲基碳原子的化合物、(A4)不饱和键的邻位具有碳-氢键的化合物、(A5)脂环式化合物、(A6)共轭化合物、(A7)胺化合物、(A8)芳香族化合物、(A9)直链状烷烃、及(A10)烯烃。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，在使用酰亚胺化合物作为催化剂的同时，使用金属化合物作为助催化剂。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，构成金属化合物的金属元素为选自钴、锰、锆及钼中的至少1种。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，实质上未使用溶剂而进行氧化反应。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，在常压下进行氧化反应。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，在选自硝酸及氮氧化物中的至少1种的存在下进行氧化反应。另外，提供上述的氧化物的制造方法，其中，在100℃以下的温度下进行氧化反应。另外，提供一种基质的氧化方法，其包括：使用具有下述式(I)所示的环状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对下述基质(A)进行氧化。[化学式2][式中，n表示0或1。X表示氧原子或-OR基(R表示氢原子或羟基的保护基)]。基质(A)选自下列化合物：(A1)杂原子的邻位具有碳-氢键的化合物、(A2)具有碳-杂原子双键的化合物、(A3)具有次甲基碳原子的化合物、(A4)不饱和键的邻位具有碳-氢键的化合物、(A5)脂环式化合物、(A6)共轭化合物、(A7)胺化合物、(A8)芳香族化合物、(A9)直链状烷烃、及(A10)烯烃。即，本专利技术涉及以下专利技术。[1]一种氧化物的制造方法，其包括：通过使用具有式(I)所示的环状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对下述基质(A)进行氧化而得到对应的氧化物。基质(A)选自下列化合物：(A1)杂原子的邻位具有碳-氢键的化合物、(A2)具有碳-杂原子双键的化合物、(A3)具有次甲基碳原子的化合物、(A4)不饱和键的邻位具有碳-氢键的化合物、(A5)脂环式化合物、(A6)共轭化合物、(A7)胺化合物、(A8)芳香族化合物、(A9)直链状烷烃、及(A10)烯烃。[2]根据[1]所述的氧化物的制造方法，其中，在使用酰亚胺化合物作为催化剂的同时，使用金属化合物作为助催化剂。[3]根据[2]所述的氧化物的制造方法，其中，构成金属化合物的金属元素为选自钴、锰、锆及钼中的至少1种。[4]根据[2]所述的氧化物的制造方法，其中，金属化合物为选自钴、锰、锆及钼中的至少1种金属元素的有机酸盐。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，实质上未使用溶剂而进行氧化反应。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，在常压下进行氧化反应。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，在选自硝酸及氮氧化物中的至少1种的存在下进行氧化反应。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，以100℃以下的温度进行氧化反应。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，基质(A)为选自(A3-2)具有次甲基碳原子的链状化合物、(A4-1)芳香族性环的邻位具有甲基或亚甲基的芳香族化合物及(A9)直链状烷烃中的化合物。[10]根据[1]～[8]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，基质(A)为选自直链状烷烃、支链状烷烃及芳香族烃中的化合物。[11]根据[2]～[10]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，间歇性地添加相对于酰亚胺化合物1摩尔为0.005～0.500摩尔的金属化合物。[12]根据[1]～[11]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，在氧气和臭氧气体的流通下(氧气和臭氧气体的流通速度相对于基质(A)1摩尔为1～40L/分钟)进行氧化反应。[13]根据[1]～[12]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，在鼓泡氧气和臭氧气体的状态下进行氧化反应。[14]根据[1]～[13]中任一项所述的氧化物的制造方法，其中，酰亚胺化合物是利用Fedors方法得到的溶解度参数[SP值：在构成酯键的氧原子(-O-)的蒸发能成为3350J/mol、摩尔体积成为3.8cm3/mol的温度(25℃)下的值]超过...

【技术保护点】
一种氧化物的制造方法，其包括：通过使用具有下述式(I)所示的环状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对下述基质(A)进行氧化而得到对应的氧化物，[化学式1]式中，n表示0或1，X表示氧原子或‑OR基，R表示氢原子或羟基的保护基，基质(A)选自下列化合物：(A1)杂原子的邻位具有碳‑氢键的化合物、(A2)具有碳‑杂原子双键的化合物、(A3)具有次甲基碳原子的化合物、(A4)不饱和键的邻位具有碳‑氢键的化合物、(A5)脂环式化合物、(A6)共轭化合物、(A7)胺化合物、(A8)芳香族化合物、(A9)直链状烷烃、及(A10)烯烃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.07.18 JP 2013-1498551.一种氧化物的制造方法，其包括：通过使用具有下述式(I)所示的环
状酰亚胺骨架的酰亚胺化合物作为催化剂，在氧和臭氧的存在下对下述基质
(A)进行氧化而得到对应的氧化物，
[化学式1]
式中，n表示0或1，X表示氧原子或-OR基，R表示氢原子或羟基的
保护基，
基质(A)选自下列化合物：(A1)杂原子的邻位具有碳-氢键的化合物、(A2)
具有碳-杂原子双键的化合物、(A3)具有次甲基碳原子的化合物、(A4)不饱和
键的邻位具有碳-氢键的化合物、(A5)脂环式化合物、(A6)共轭化合物、(A7)
胺化合物、(A8)芳香族化合物、(A9)直链状烷烃、及(A10)烯烃。
2.根据权利要求1所述的氧化物的制造方法，其中，在使用酰亚胺化
合物作为催化剂的同时，使用金属化合物作为助催化剂。
3.根据权利要求2所述的氧化物的制造方法，其中，构成金属化合物
的金属元素为选自钴、锰、锆及钼中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：石井康敬，高瀬一郎，楢崎美也，铃木崇将，
申请(专利权)人：株式会社大赛璐，
类型：发明
国别省市：日本;JP