一种铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法技术

本发明专利技术提供了一种铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法：将底物式(I)所示化合物、催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体和溶剂混合后，在氧气或空气气氛中回流搅拌1～60h，之后反应液经后处理得到产物式(II)所示化合物；本发明专利技术使用廉价易得，且对环境友好的铁盐作为催化剂；使用自然界中资源丰富，廉价易得且易于修饰的氨基酸作为配体；反应底物适用性广，一级苄醇、二级苄醇、烯丙醇以及杂环芳醇等采用本发明专利技术氧化体系均可以高收率地转化成相应的醛(酮)。

【技术实现步骤摘要】
一种铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法(一)
本专利技术涉及一种醇氧化制备醛/酮的方法，具体涉及一种利用铁盐作催化剂、TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物)作助催化剂、氨基酸作配体、氧气或空气作氧化剂的醇氧化制备醛/酮的新方法。(二)
技术介绍
醇类化合物的选择性氧化制备相应的醛或酮是有机化学及化工中非常重要的一类反应。[Sheldon,R.A.Kochi，J.K.Metal-CatalyzedOxidationofOrganicCompounds,AcademicPress,NewYork,1981]。这是因为醛或酮在农药、医药以及香料的合成中是一类十分重要的中间体，并且有些醛酮本身就是香料的重要成分。世界上每年生产的羰基化合物超过107吨，其中大多数由醇直接氧化得到。在众多醇氧化反应中，氧气是最具有吸引力的氧化剂，因为氧气不仅具有丰富、廉价、易得等特点，并且其最终产物为水，不会对环境造成污染，亦不会对产物造成二次污染，符合可持续发展和“绿色化学”的理念。[E.,ModernOxidationMethods,Wiley-VCH,2004]。但是氧气在常温常压下性质稳定，所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法，其特征在于，所述方法为：将底物式(I)所示化合物、催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体和溶剂混合后，在氧气或空气气氛中回流搅拌1～60h，之后反应液经后处理得到产物式(II)所示化合物；所述底物式(I)所示化合物与催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体的投料物质的量之比为1：0.01～0.5：0.01～0.3：0.01～0.5；所述铁盐为氯化铁、氯化亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、高氯酸铁、氟化铁、氟化亚铁、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、溴化铁、溴化亚铁、醋酸铁或醋酸亚铁；所述氨基酸配体为L‑脯氨酸、L‑丙氨酸、L‑丝氨酸、L‑亮...

【技术特征摘要】
1.一种铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法，其特征在于，所述方法为：将底物式(I)所示化合物、催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体和溶剂混合后，在氧气或空气气氛中回流搅拌1～60h，之后反应液经后处理得到产物式(II)所示化合物；所述底物式(I)所示化合物与催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体的投料物质的量之比为1：0.01～0.5：0.01～0.3：0.01～0.5；所述铁盐为氯化铁、氯化亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、高氯酸铁、氟化铁、氟化亚铁、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、溴化铁、溴化亚铁、醋酸铁或醋酸亚铁；所述氨基酸配体为L-脯氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-亮氨酸、L-组氨酸、L-苯丙氨酸、DL-苯丙氨酸、L-天门冬氨酸、DL-天门冬氨酸、L-甲硫氨酸、L-缬氨酸、L-甘氨酸、DL-丙氨酸、L-肌氨酸、L-异亮氨酸、N-乙酰基-L-组氨酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、2-甲基丙氨酸、4-甲氧基苯基甘氨酸、4-氯苯基缬氨酸、L-谷氨酰胺、DL-α-氨基异丁酸、L-苏氨酸、N-乙酰基-L-缬氨酸或N-苯基丙氨酸；所述溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、正己烷、三氟甲苯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、叔戊醇、叔丁醇、二氧六环、六氟异丙醇、乙腈、四氢呋喃、丙酮、DMF或DMSO；式(I)或式(II)中，R1为氢、甲基、甲硫基、氰基、氟、氯、溴、碘、硝基、醚键、炔基、烯基、苯基或三氟甲基；R2为氢、甲基、乙基、苯基或苯甲酰基；X为碳、氮、氧或硫；n为0或1；m为0或1。2.如权利要求1所述的铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法，其特征在于，所述底物式(I)所示化合物与催化剂铁盐、助催化剂TEMPO、氨基酸配体的投料物质的量之比为1：0.05～0.2：0.1～0.3：0.05～0.2。3.如权利要求1所述的铁盐催化醇氧化制备醛/酮的方法，其特征在于，所述铁盐为氯化铁、氯化亚铁、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、溴化铁或溴化亚铁。4.如权...

【专利技术属性】
技术研发人员：张国富，李莎莎，丁成荣，张贵华，谢晓强，雷杰，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33