本发明专利技术涉及一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，硝酸钾，80％磷酸加入反应釜中，升温至80～90℃反应，至反应完成后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷；将锌粉加入乙醇中，再加入氯化铵、醋酸、水，于60℃搅拌1小时，之后加入2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷于回流条件下反应，待反应完成后，降温至30℃过滤，滤饼乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。该方法收率高，操作简单，重复性好。应用于耐热性聚合物的原料。
【技术实现步骤摘要】
2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法
本专利技术涉及可作为聚酰亚胺特种高分子功能材料使用的单体2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。
技术介绍
2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷是一种高温聚合物，主要应用于耐热性聚合物的原料，如航空航天、电子微电子，电气技术等
，耐高温材料越来越受到重视，除此之外还可用于合成木材阻燃剂。2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法目前报道的有：1)专利CN200910164249.5以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，先经混酸硝化得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经水合肼/SeO2-SnO还原得到最终产品。采用过量的水合肼还原会导致废水的增加，对环境造成污染；特殊的催化剂会导致成本的增加。Shi,Xianfeng等(HuagongXinxingCailiao,40(4),62-63,71；2012)同样以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料经硝酸硝化再经钯催化加氢还原得到。2)专利CN200910047197.3、CN200910046849.1、CN200510030388.0、US5977413、EP895985以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料经过还原反应得到最终产品，采用的还原剂为：钯碳加氢、钯碳/甲酸铵、镍加氢、水合肼/钯碳。文献CN200910046849.1还公布了除去产品中金属离子的方法。采用钯碳、镍加氢存在很大的安全隐患，而且钯碳的价格昂贵，成本高。因此本专利技术提出了一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的新方法，该方法采用全新的生产路线，有效避免了目前技术的不足。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的方法，即：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷与硝酸钾/磷酸反应得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经锌粉还原得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，白色结晶，熔点245-247℃。反应结构式如下：本专利技术涉及一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，该方法包括两个步骤，其特征在于：1)2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，硝酸钾，80％磷酸加入反应釜中，升温至80～90℃反应，至反应完成后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷；2)将锌粉加入乙醇中，再加入氯化铵、醋酸、水，于60℃搅拌1小时，之后加入2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷于回流条件下反应，待反应完成后，降温至30℃过滤，滤饼乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。所述步骤1中各原料的摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：(3.5～4.5)：(8～12)，优选比例为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：(4～4.5)：(10～12)。所述步骤1中提到的反应温度为：80～90℃，优选反应温度为85～90℃；所述步骤2中各原料的摩尔比为：2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：(4～5)：(0.08～0.12)：(0.16～0.24)：(35～41)：(80～86)，优选比例为：2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：(4.5～5)：(0.1～0.12)：(0.2～0.24)：(38～41)：(83～86)。所述步骤2中提到的溶剂也可以是乙醇、甲醇或类似溶剂，优选乙醇。原料纯度低时采用本专利技术的方法进行反应可适当调整其摩尔配比，以便达到最好的反应效果，也可以先提纯原料再进行反应。本专利技术提供了一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的新方法，该方法具有收率高，操作简单，重复性好等优点。同时原材料易于购买，生产设备要求低。本专利技术制备的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，应用于耐热性聚合物的原料，如航空航天、电子微电子，电气技术等
，还可用于合成木材阻燃剂等。具体实施方式以下通过不同摩尔配比的实施例对本专利技术进行更详细说明。收率以摩尔百分数表示。第一部分：2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备实施例1向反应釜中加入3.36公斤2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，4.04公斤硝酸钾，12公斤80％磷酸，升温至85℃反应(摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：4：10)，待原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷4.22公斤，黄色固体，收率98.9％。实施例2向反应釜中加入3.36公斤2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，3.54公斤硝酸钾，9.3公斤80％磷酸，升温至80℃反应(摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：3.5：8)，待原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷4.1公斤，黄色固体，收率96.3％。实施例3向反应釜中加入3.36公斤2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，4.55公斤硝酸钾，13.8公斤80％磷酸，升温至90℃反应(摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：4.5：12)，待原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷4.223公斤，黄色固体，收率99.1％。实施例4向反应釜中加入3.36公斤2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，3.8公斤硝酸钾，12.6公斤80％磷酸，升温至87℃反应(摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：3.8：11)，待原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷4.22公斤，黄色固体，收率98.2％。第二部分：2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备实施例517.6公斤乙醇加入到反应釜中，搅拌下加入2.94公斤锌粉，53克氯化铵，120克醋酸，和15公斤水，升温至60℃搅拌1h。加入4.26公斤2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷(摩尔比为2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：4.5：0.1：0.2：38：83)升温至回流反应至原料反应完全，降温至30℃过滤，滤饼用乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，类白色固体3.62公斤，收率98.7％。实施例616.1公斤乙醇加入到反应釜中，搅拌下加入2.62公斤锌粉，43克氯化铵，96克醋酸，和14.4公斤水，升温至60℃搅拌1h。加入4.26公斤2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷(摩尔比为2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：4：0.08：0.16：35：80)升温至回流反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：1)2,2‑双(4‑羟基苯基)六氟丙烷，硝酸钾，80％磷酸加入反应釜中，升温至80～90℃反应，反应完成后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2‑双(3‑硝基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷；2)将锌粉加入溶剂中，再加入氯化铵、醋酸、水，于60℃搅拌1小时，之后加入2,2‑双(3‑硝基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷于回流条件下反应，反应完成后，降温至30℃过滤，滤饼乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷。
【技术特征摘要】
1.一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，其特征在于：1)2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，硝酸钾，80％磷酸加入反应釜中，升温至80～90℃反应，至原料反应完全后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，最佳摩尔配比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：4.5：12；2)将锌粉加入乙醇中，再加入氯化铵、醋酸、水，于60℃搅拌1小时，之后加...
【专利技术属性】
技术研发人员：栗晓东，张慧丽，尚振华，
申请(专利权)人：天津市均凯化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12
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