一种高纯度正己烷的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种高纯度正己烷的生产方法，原料(8)经脱异己烷塔(1)精馏分离得到脱异己烷塔(1)塔底组分(7)，脱异己烷塔(1)塔底组分(7)进入抽提精馏塔(2)与循环溶剂逆向接触进行抽提精馏，抽提精馏塔(2)塔顶产品(9)进入正己烷再蒸塔(5)，正己烷再蒸塔(5)塔顶为高纯度正己烷(14)，正己烷再蒸塔(5)塔底组分(11)进入到溶剂回收塔(3)，抽提精馏塔(2)塔底富溶剂(10)进入溶剂回收塔(3)进行溶剂回收，溶剂回收塔(3)塔底循环溶剂(13)返回到抽提精馏塔(2)循环使用，该方法正己烷纯度高，能耗低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及石油化工的一种高纯度聚合级正己烷的生产方法，即以直馏、油田轻 烃或重整抽余油经加氢脱除杂质而后分离，获得正己烷质量分数含量60 %~90 %的粗正 己烷为原料，采用了邻苯二甲酸二辛酯为抽提溶剂进行抽提精馏，并经产品净化，获得高纯 度正己烷的生产方法。
技术介绍
正己烷是工业上用途最广的烃类溶剂之一，是最具有代表性的非极性溶剂。正己 烷作为重要的化工原料和溶剂，已经被广泛应用于医药、化工、高分子材料、橡胶工业以及 食品分析等行业，正己烷主要是由原油裂解及分馏获得，在直馏、油田轻烃或重整抽余油经 加氢脱除杂质而后分离获得粗正己烷。由于原料中含有与正己烷沸点（68. 7°C)非常相近 的组分甲基环戊烷，甲基环戊烷的沸点（71.8°C)，若以普通精馏方法，获得高纯度的正己 烷不经济，也不现实。 分子筛吸附分离是高纯度正己烷制备的主要方法之一，赵雅娟、程远.高纯正己 烷的制备化学试剂，1999, 21(1) :54-55.利用5A分子筛双柱变压吸附塔分离正己烷和 它的同分异构体，正己烷含量可达99%以上。CNlOl148390A公开了变压吸附提取高纯度 正己烷工艺，其工艺流程是多塔加温变压吸附流程，其具体步骤如下：1)吸附过程；2)均压 降、放压；3)解吸过程；4)均压升、充压。分离可得含量在95. 0% -99. 9% (wt)的正己烷。 CN1765857公开了一种正己烷与甲基环戊烷的萃取精馏分离方法，将原料工业己 烷与萃取精馏的溶剂邻苯二甲酸二甲酯以一定配比加入萃取精馏塔，分离后，塔顶为高纯 度正己烷，塔釜为溶剂邻苯二甲酸二甲酯+甲基环戊烷；塔釜物料送入溶剂再生塔进行蒸 馏操作，塔顶采出为甲基环戊烷，塔顶采出物的甲基环戊烷进一步精制获取高纯度甲基环 戊烷，塔釜溶剂邻苯二甲酸二甲酯送回萃取精馏塔循环使用，此方法可回收原料中的甲基 环戊烷，回收率在90 %以上，并可得到纯度> 98 %的高纯度正己烷。但是邻苯二甲酸二甲 酯的热降解温度在200°C左右，而该方法萃取精馏塔釜温度195-200°C，溶剂再生塔釜温度 215-225°C，该技术不具备工业化生产的条件。 李春利等正己烷-甲级环戊烷-N-甲基吡咯烷酮三组分物系汽液平衡的测定及 萃取精馏的模拟石油化工，2011，40 (9) :959-962.采用改进的Othmer汽相单循环平衡 釜，在常压下测定了正己烷-甲级环戊烷-N-甲基吡咯烷酮（NMP)三组分物系的汽液平衡 数据。用NRTL方程对正己烷-甲级环戊烷-NMP三组分物系的汽液平衡数据进行关联，回 归得到了NRTL方程模型参数。模拟结果表明，采用NMP为萃取剂，萃取精馏正己烷-甲级 环戊烷，可获得高纯度的正己烷。 N-甲基吡咯烷酮是无色透明油状液体，微有胺的气味，熔点-24. 4°C，沸点203°C， 对于正己烷-甲基环戊烷，NMP具有优良的选择性和溶解性，NMP化学性质稳定，在惰性气 体保护下，即使在315°C以上N-甲基吡咯烷酮的安定性仍很好，但若生产和储存过程中暴 露在空气中，易发生氧化反应；在水和氧存在的条件下，在175°C以上，NMP过氧化物产生分 解，甚至水解生成4-甲基胺基丁酸，引起酸腐蚀。 邻苯二甲酸二辛酯（DOP)是无色透明油状液体，有特殊气味，熔点-55°C，沸点 386. 9°C，对于正己烷-甲级环戊烷，DOP具有优良的选择性和溶解性，光热稳定性好，较低 的挥发性。 以正己烷质量分数含量60%~90%的粗正己烷为原料，以邻苯二甲酸二辛酯为 抽提溶剂，采用抽提精馏工艺，生产正己烷含量在98. 5% (wt)以上的正己烷并经净化获得 符合高端市场所需的高纯度聚合级正己烷，实现工业化生产，具有一定的现实意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，本专利技术以直馏、油田轻烃或 重整抽余油经加氢脱除杂质而后分离，获得正己烷质量分数含量60%~90%的粗正己烷 为原料，采用邻苯二甲酸二辛酯（DOP)为抽提溶剂进行抽提精馏，经产品净化，正己烷含量 大于98. 5% (重量）。 ，原料8经脱异己烷塔1精馏分离得到脱异己烷塔 1塔底组分7,脱异己烷塔1塔底组分7进入抽提精馏塔2与循环溶剂逆向接触进行抽提 精馏，抽提精馏塔2塔顶产品7进入正己烷再蒸塔5,正己烷再蒸塔5塔顶为高纯度正己烷 14,正己烷再蒸塔5塔底组分11进入到溶剂回收塔3,抽提精馏塔2塔底富溶剂10进入溶 剂回收塔3进行溶剂回收，溶剂回收塔3塔循环溶剂13返回到抽提精馏塔2循环使用。 所述的原料为含60 %~90 %正己烷的C6馏分，至少为油田凝析油装置副产的C6 馏分、重整芳烃抽提C6抽余油或富含正己烷的C6馏分一种。 所述的脱异己烷塔1的理论板数70~100,操作压力（表）0? 05~0?IMPa，塔顶 温度77~87°C，塔底温度91~100°C。 所述的抽提精馏塔2的理论板数45~60,操作压力（表）-0? 055~-0? 04MPa，塔 顶温度45~53 °C，塔底温度95~105°C;脱异己烷塔1塔底组分7与循环溶剂的质量比 为：1 : 3~12。优选3~5。 所述的溶剂回收塔3的理论板数15~20,操作压力（表）0? 05~0? 055MPa，塔顶 温度85~89 °C，塔底温度152~157 °C。 所述正己烷再蒸塔5的理论板数25~30,操作压力（表）0? 05~0? 055MPa，塔顶 温度79~81°C，塔底温度94~97°C。 所述的溶剂为邻苯二甲酸二辛酯，进入抽提精馏塔2的中部。 与现有技术吸附分离方法相比，本专利技术，对设备的 要求低，产品质量更稳定，能耗合理。 与现有技术精馏、加氢精馏方法相比，本专利技术，正己 烷产品纯度高，能耗低。【附图说明】 图1为一种高纯度正己烷生产方法流程示意图 其中： 1.脱异己烷塔，2.抽提精馏塔，3.溶剂回收塔，4.抽提精馏真空泵，5.正己烷再蒸 塔，6.轻组分，7.脱异己烷塔1塔底组分，8.原料，9.抽提精馏塔2塔顶产品，10.富溶剂， 11.正己烷再蒸塔5塔底组分，12.重组分，13.循环溶剂，14.高纯度正己烷。【具体实施方式】 下面结合附图对本专利技术作进一步说明： 以直馏、油田轻烃或重整抽余油经加氢脱除杂质而后分离，获得正己烷质量分数 含量60%~90%的粗正己烷为原料，经脱异己烷塔1，进行精馏分离，塔顶产品为轻组分， 塔底获得的脱轻粗正己烷异己烷质量分数含量小于1%，该塔在微正压下操作。脱轻粗正 己烷进入抽提精馏塔2中下部，循环溶剂（DOP)进入抽提精馏塔2中上部，进行抽提精馏操 作，塔顶产品为质量分数含量大于等于98. 5%的正己烷，该物流进入正己烷再蒸塔脱除正 己烷中微量的邻苯二甲酸二辛酯等杂质获得高纯度正己烷。抽提精馏塔2塔底物流富溶剂 进入溶剂回收塔3底部，进行间歇蒸馏操作，塔顶产品为重组分，塔底为循环溶剂，循环溶 剂依次做脱异己烷塔重沸器热源和原料加热器热源后，循环回抽提精馏塔2。 脱异己烷塔1的理论板数70~100,操作压力（表）0.05~0?IMPa，塔顶温度77~ 87°C，塔底温度91~KKTC;该塔设计的轻重关键组分分别为三甲基戊烷和正己烷，塔底产 品异己烷以上轻组分（含异己烷）质量分数含量小于0.5%。 抽提精馏本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度正己烷的生产方法，原料(8经脱异己烷塔(1)精馏分离得到脱异己烷塔(1)塔底组分(7)，脱异己烷塔(1)塔底组分(7)进入抽提精馏塔(2)与溶剂接触进行抽提精馏，抽提精馏塔(2)塔顶产品(7)进入正己烷再蒸塔(5)，正己烷再蒸塔(5)塔顶为高纯度正己烷(14)，正己烷再蒸塔(5)塔底组分(11)进入到溶剂回收塔(3)，抽提精馏塔(2)塔底富溶剂(10)进入溶剂回收塔(3)进行溶剂回收，溶剂回收塔(3)塔循环溶剂(1 3)返回到抽提精馏塔(2)循环使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孙秋荣，汤红年，
申请(专利权)人：中石化广州工程有限公司，中石化炼化工程集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44