本发明专利技术涉及一种油性的印刷油墨用清漆，其为含有以高分子多元醇、聚异氰酸酯为主要组成成分而形成的聚氨基甲酸酯的油性印刷油墨用清漆，该聚氨基甲酸酯使用分子内含有至少一个以上的仲氨基且1个分子内的伯氨基数和仲氨基数的合计为3以上的多官能胺作为扩链剂而合成。根据本发明专利技术，能够提供印刷油墨用清漆和含有该清漆的层压油墨，所述印刷油墨用清漆的层压强度、耐粘连性、网点再现性、耐堵版性优异，含有非芳香族系有机溶剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】印刷油墨用清漆及使用该清漆的印刷油墨组合物
本专利技术涉及印刷油墨用清漆以及使用该清漆的印刷油墨，所述印刷油墨用清漆的层压强度、耐粘连性、网点再现性、耐堵版性优异，含有非芳香族系有机溶剂。
技术介绍
出于对被印刷体赋予美观性、功能性的目的，凹版印刷、柔版印刷被广泛地使用，但近年来，伴随着对于包装等包装物的多样性、包装技术的高度化、以及来自法律法规方面的环境课题的努力等，对印刷油墨要求的性能正在逐年多样化。尤其是在前些年施行的防止大气污染法的影响下，无甲苯化迅速推进，确保将甲苯排除后的体系的性能成为了课题，整个业界正在为提高印刷适应性、印刷效果而努力。其中，从残留溶剂的减少、挤出层压(Extrusionlaminate)适应性、在主要为酯溶剂/醇溶剂的无甲苯溶剂体系中的溶解性等方面，逐年对作为以层压用油墨为首的大量油墨的粘合剂的聚氨基甲酸酯树脂进行改良。通常，层压油墨中使用的聚氨基甲酸酯在油墨皮膜中占40～80％，作为原料使用的聚酯多元醇、聚醚多元醇、二异氰酸酯、以及作为扩链剂的多胺的选定和比率的设定大幅影响上述皮膜物性、印刷适应性等印刷油墨的性能。此外，要求层压用油墨向OPP、PET膜、合成纸等各种印刷基材的层压强度、密合性、耐粘连性等涂膜物性高是理所当然的，进一步还需要印刷适应性也良好的油墨。为了使印刷适应性良好，第一个课题是网点再现性的问题，即下述现象：先将彩色油墨印刷在印刷基材、特别是膜上，之后再叠印白油墨时，彩色油墨的网点因白油墨的溶剂而溶解。第二个课题是堵版的问题，即下述现象：如果长时间印刷，则凹版滚筒的网穴会被不溶物堵塞，尤其在高亮部，油墨会不向印刷基材转移。虽然日本特开2010-53194号公报“印刷油墨粘合剂和使用该粘合剂的印刷油墨组合物以及使用该印刷油墨的被覆物”中存在能够兼顾涂膜物性和印刷适应性的记述，但该文献中作为印刷适应性仅记述了版起雾性(版かぶり性)，绝不能说是耐堵版性和网点再现性好的油墨。此外，有下述水性乳液树脂粘合剂的合成例：在合成氨基甲酸酯时使用胺作为扩链剂的工序中，通过3官能以上的多胺的选定使用多官能胺进行扩链的体系利用水性的乳液聚合，在水中使多官能胺组合至胶束化的预聚物，从而在胶束内进行聚合的水性乳液树脂粘合剂(日本特开2011-144354号公报、日本特许第3972373号公报)；但作为实用水平的印刷油墨粘合剂，利用有机溶剂中的均匀聚合体系使用3官能以上的多胺获得溶液树脂粘合剂是困难的。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2010-53194号公报专利文献2:日本特开2011-144354号公报专利文献3:日本特许第3972373号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供含有非芳香族系有机溶剂的印刷油墨用清漆和含有该清漆的印刷油墨组合物，所述印刷油墨用清漆不仅具有以往的油性凹版油墨与粘合剂树脂的层压强度、耐粘连性，还具有更好的网点再现性、耐堵版性。用于解决课题的方法为了解决上述课题，本专利技术人进行了反复深入研究，结果发现可以完全解决上述课题，基于该见解而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种油性的印刷油墨用清漆，其为含有以高分子多元醇、聚异氰酸酯为主要组成成分而成的聚氨基甲酸酯的油性印刷油墨用清漆，该聚氨基甲酸酯使用分子内含有至少一个以上的仲氨基且1个分子内的伯氨基数和仲氨基数的合计为3以上的多官能胺作为扩链剂而合成。此外，本专利技术涉及一种以含有上述印刷油墨用清漆为特征的印刷油墨组合物。进而，本专利技术涉及一种将上述印刷油墨组合物涂布在印刷基材上而成的印刷物。进而，本专利技术涉及一种在上述印刷物的至少一个面上进一步层压密封胶而形成的层叠体。专利技术的效果在作为本专利技术的、有机溶剂中的聚氨基甲酸酯合成中，在使高分子多元醇与聚异氰酸酯反应而得的氨基甲酸酯预聚物与在有机溶剂中均匀地溶解的胺反应来进行扩链时，在将使用分子内具有至少一个以上的仲氨基且1个分子内的伯氨基和仲氨基的合计为3以上的多官能胺作为扩链剂合成的树脂用于印刷油墨的情况下，显示出优异的PET层压强度、耐粘连性、网点再现性、耐堵版性。具体实施方式以下对本专利技术的实施方式进行详细地说明，但以下记载的构成要件的说明是本专利技术的实施方式的一个例子(代表例)，在不超出其宗旨的范围内，本专利技术不限于这些内容。本专利技术涉及一种印刷油墨用清漆，其含有聚氨基甲酸酯树脂(D)和非芳香族系有机溶剂，所述聚氨基甲酸酯树脂(D)为使多胺(C)、与高分子多元醇(A)和聚异氰酸酯(B)发生反应而形成的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物反应而成，其特征在于，多胺(C)含有多官能胺(C1)，所述多官能胺(C1)的分子内含有至少一个以上的仲氨基且1个分子内的伯氨基数和仲氨基数的合计为3以上。本专利技术的特征在于，通过使用分子内含有至少一个以上的仲氨基且1个分子内的伯氨基和仲氨基的合计为3以上的多官能胺(C1)作为扩链剂，从而能够获得有机溶剂中的均匀聚合体系的聚氨基甲酸酯均匀树脂溶液。在异氰酸酯与胺的亲核加成反应中，利用伯氨基与仲氨基的亲核性之差，能够不发生局部反应地获得未发生凝胶化的均匀的溶液树脂。此外，氨基甲酸酯树脂的一级结构为支链结构，变得体积大，从而相对于表观分子量，实际的分子量变小，能够形成在溶液状态下保持稳定地溶解的状态。此外，一般而言，相对于预聚物的异氰酸酯残基加入过量的氨基而进行扩链，因而几乎所有仲氨基与异氰酸酯发生了反应，从反应性的观点出发，形成以胺过剩量的比例在高分子主链中具有部分仲氨基的聚合物。可以认为，这样的聚合物的高分子主链的仲氨基吸附于颜料表面，从而呈现主链在颜料的表面上线状存在、支链在溶液中突出的结构，侧链显示出空间位阻效应，因而作为颜料分散体容易变得稳定。因此，通过上述方法得到的印刷油墨用聚氨基甲酸酯树脂组合物即使无甲苯、无MEK也实现了以往难以实现的良好的耐堵版性。进而，呈支链结构，因而在固相状态下高分子链彼此强烈地相互作用，难以由固相状态变为膨润状态，从而大幅改善了网点再现性。本专利技术的多官能胺(C1)的特征在于，其为下述通式(1)所表示的3官能胺。通式(1)[化1](式中，X和Y表示由取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的杂亚芳基、醚基和酯基所组成的组中任意组合而成的2价基团，X和Y可以相同也可以不同。)此外，其特征在于，上述通式(1)中，式中的X和Y为碳原子数1以上10以下的未取代的亚烷基。作为本专利技术中使用的多官能胺(C1)，具体而言，可以列举二亚乙基三胺、亚氨基二丙基胺：(IBPA、3,3’-二氨基二丙基胺)、N-(3-氨基丙基)丁烷-1,4-二胺：(亚精胺)、6,6-亚氨基二己基胺、3,7-二氮杂壬烷-1,9-二胺、N,N’-二(3-氨基丙基)乙二胺，这些多官能胺(C1)可以单独使用或混合使用2种以上。作为胺的种类，从合成上的观点出发，二亚乙基三胺、亚氨基二丙基胺：(IBPA、3,3’-二氨基二丙基胺)、N-(3-氨基丙基)丁烷-1,4-二胺：(亚精胺)、6,6-亚氨基二己基胺等3官能胺存在不发生凝胶化而容易获得均匀的聚氨基甲酸酯溶液的倾向，因此优选。进而，从物性上的观点出发，通式(1)的X和Y的碳原子数优选为3以上。具体而言，以上述例示化合物为例进行说明，使用亚氨基二丙基胺(IBPA)、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种印刷油墨用清漆，其含有聚氨基甲酸酯树脂(D)和非芳香族系有机溶剂，其特征在于，所述聚氨基甲酸酯树脂(D)为使氨基甲酸酯预聚物与多胺(C)反应而成的，所述氨基甲酸酯预聚物为使高分子多元醇(A)和聚异氰酸酯(B)发生反应而形成的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，多胺(C)含有多官能胺(C1)，所述多官能胺(C1)的分子内含有至少一个以上的仲氨官能团且1个分子内的伯氨基数和仲氨基数的合计为3以上。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.01.11 JP 2013-0035611.一种层压层叠体用印刷油墨组合物，其包含印刷油墨用清漆，所述印刷油墨用清漆含有聚氨基甲酸酯树脂(D)和非芳香族系有机溶剂，所述聚氨基甲酸酯树脂(D)为使氨基甲酸酯预聚物与多胺(C)反应而成的，所述氨基甲酸酯预聚物为使高分子多元醇(A)和聚异氰酸酯(B)发生反应而形成的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物，所述层压层叠体用印刷油墨组合物具有下述特征(1)～(3)：(1)多胺(C)为多官能胺(C1)，(2)多官能胺(C1)为下述通式(1)所表示的3官能胺，通式(1)式中，X和Y为碳原子数3以上10以下...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中里多朗，成广治宪，竹中信贵，早坂结科，
申请(专利权)人：东洋油墨SC控股株式会社，东洋油墨株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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