油墨组合物及使用该油墨组合物的装饰片制造技术

本发明专利技术提供装饰片形成用油墨组合物，其可以在对装饰成型品赋予优异的高硬度性的同时，赋予可获得形状更复杂的成型品的成型性，此外根据需要仅以热干燥而使硬涂层形成层无粘性。本发明专利技术的油墨组合物包含：具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基中的至少一种电离放射线固化性官能团A且重均分子量为50000以上的多官能性自由基聚合型预聚物；表面具有电离放射线固化性官能团B的反应性无机粒子；以及多官能异氰酸酯化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及油墨组合物，更详细而言，涉及装饰片形成用油墨组合物，其可以对装饰成型品赋予优异的高硬度性，赋予可以获得复杂形状的成型品的成型性，并且具有耐粘连性。
技术介绍
以往，具有三维曲面等复杂表面形状的树脂成型体的装饰中使用注射成型同时装饰方法。所谓注射成型同时装饰方法，是在注射成型时使插入至模具内的装饰片与注射注入至模腔内的熔融的注射树脂一体化，对树脂成型体表面实施装饰的方法。在该方法中，根据与树脂成型体一体化的装饰片的构成的不同，一般大致区分为注射成型同时层压装饰法和注射成型同时转印装饰法。在注射成型同时转印装饰法中，通过使装饰片附着于模具内面而合模后，在模腔内注射熔融的注射树脂而使该装饰片与注射树脂一体化，接着将装饰成型品冷却并从模具中取出后，剥离基材膜，从而可以获得转印有转印层的装饰成型品。这样获得的装饰成型品，除了以往所使用的家庭用电气化制品、汽车内装品等领域以外，例如近年来，在随着个人电脑市场扩大的包括可以日常携带的移动个人电脑在内的笔记本型的个人电脑的领域中的使用、汽车外装、便携电话领域中的使用也受到关注。这些领域中，对于装饰片，要求在对装饰成型品能够赋予优异的高硬度性等表面特性的同时， 可获得形状更复杂的成型品的成型性。为了满足这样的要求，提出了具有使用了包含低分子量的聚合物和多官能异氰酸酯的活性能量射线固化性树脂组合物的保护层的转印材(例如，专利文献I)。然而，这样的使用了树脂组合物的保护层不易变得无粘性，为了形成无粘性的状态，需要150°c这样的高温的烘烤、长时间的加热处理。此外，在上述保护层中，有不能应对高硬度性等表面特性的更严格的要求这样的问题。以获得高硬度性等表面物性作为目的，提出了具有包含低分子量的聚合物、固化剂和胶态二氧化硅粒子的保护层的转印材(例如，专利文献2)。然而，该保护层对于以铅笔硬度计为H以上的更严格的要求而言不充分，此外，在将装饰片卷绕成卷状时，有时会粘连 (污损)，此外，对于形状更复杂的成型品，存在有时保护层泛白、或产生涂装破裂这样的问题。高硬度性等表面特性与耐粘连和成型性为相反的性能，现状是不存在可以以高水平实现这些相反性能的装饰片。现有技术文献专利文献 专利文献1:日本特许第3233595号公报专利文献2 :日本特开2009-137219号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题因此，本专利技术的目的是提供一种装饰片形成用油墨组合物，其可以在对装饰成型品赋予优异的高硬度性的同时，赋予可获得形状更复杂的成型品的成型性，而且可以根据需要仅以热干燥来使硬涂层形成层无粘性。此外，本专利技术的另一目的是提供使用上述油墨组合物的装饰成型品的制造方法。此外，本专利技术的另一目的是提供通过上述制造方法而获得的装饰成型品。用于解决课题的方法
本专利技术的油墨组合物包含具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基中的至少一种电离放射线固化性官能团A且重均分子量为50000以上的多官能性自由基聚合型预聚物；表面具有电离放射线固化性官能团B的反应性无机粒子；以及多官能异氰酸酯化合物。此外，本专利技术的另一方式的装饰片为在基材膜的一面上至少依次具备脱模层和硬涂层形成层的装饰片，上述硬涂层形成层为使用上述油墨组合物而形成的。此外，本专利技术的另一方式的装饰成型品的制造方法为使用了上述装饰片的装饰成型品的制造方法，其包括下述工序在注射成型模具内配置上述装饰片的工序，在上述注射成型模具的模腔内注射熔融树脂，进行冷却、固化，使树脂成型体与装饰片置层一体化的注射工序，将上述树脂成型体与上述装饰片叠层一体化而成的成型体从上述注射成型模具中取出的工序，从上述成型体剥离装饰片的基材膜的工序，以及使用电离放射线来使设置在上述成型体上的硬涂层形成层固化的硬涂层形成工序。在本专利技术中，还提供了通过上述制造方法而获得的装饰成型品。专利技术的效果根据本专利技术，可以实现一种油墨组合物，其在对装饰成型品赋予优异的高硬度性的同时，赋予可获得形状更复杂的成型品的成型性，而且对装饰片赋予可以根据需要仅以热干燥来使硬涂层形成层无粘性这样的优异的制造效率。附图说明图1为本专利技术的装饰片的一实施方式的截面示意图。图2为本专利技术的装饰成型品的一实施方式的截面示意图。具体实施方式 <油墨组合物>本专利技术的油墨组合物包含具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基中的至少一种电离放射线固化性官能团A且重均分子量为50000以上的多官能性自由基聚合型预聚物、表面具有电离放射线固化性官能团B的反应性无机粒子、以及多官能异氰酸酯化合物作为必须成分。以下，对构成本专利技术的油墨组合物的各成分进行说明。<具有电离放射线固化性官能团A的多官能性自由基聚合型预聚物>在本专利技术中，所谓“电离放射线固化性”，是指在电磁波或带电粒子束中具有能够使分子交联、聚合的能量量子，即，通过紫外线或电子射线等的照射来激发，发生聚合反应， 从而进行交联、固化的性能。此外，所谓“电离放射线固化性官能团”，是指能够表现电离放射线固化性的官能团，是指乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基这样的具有烯属不饱和键的官能团。多官能性自由基聚合型预聚物只要是具有电离放射线固化性官能团A的预聚物就没有特别限制，优选可举出例如，丙烯酸(甲基)丙烯酸酯系预聚物、氨基甲酸酯(甲基) 丙烯酸酯系预聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系预聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯系预聚物、和聚醚(甲基)丙烯酸酯系预聚物等预聚物，其中优选为丙烯酸(甲基)丙烯酸酯系预聚物。 在本专利技术中，这些预聚物可以单独使用，也可以多种组合使用。这里，丙烯酸(甲基)丙烯酸酯系预聚物为使(甲基)丙烯酸烷基酯、与能够与 (甲基)丙烯酸烷基酯共聚的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸系化合物、或(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等羧酸共聚而成的预聚物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系预聚物可以如下获得例如，将由聚醚多元醇、聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应而得到的聚氨酯预聚物，采用(甲基)丙烯酸进行酯化。作为聚酯(甲基)丙烯酸酯系预聚物，可以如下获得例如，将由多元羧酸与多元醇的缩合而得到的两末端具有羟基的聚酯预聚物的羟基，采用(甲基)丙烯酸进行酯化；或者，将在多元羧酸上加成氧化烯而得到的预聚物的末端的羟基，采用(甲基)丙烯酸进行酯化。环氧(甲基)丙烯酸酯系预聚物可以如下获得例如，将较低分子量的双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环，采用(甲基)丙烯酸进行酯化。此外，还可以使用将该环氧(甲基)丙烯酸酯系预聚物采用二元羧酸酐部分地改性而得的羧基改性型的环氧(甲基)丙烯酸酯系预聚物。聚醚(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以通过将聚醚多元醇的羟基采用(甲基)丙烯酸进行酯化来获得。上述多官能性自由基聚合型 预聚物的重均分子量需要为50000以上，更优选为 50000 145000，进一步优选为53000 115000。如果重均分子量在上述范围内，则由于可获得油墨组合物的触变性，因此涂覆容易，并且还可获得良好的成型性。另外，重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的值，为在标准样品使用聚苯乙烯的条件下测定得到的值。此外，从获得优异的表面特性的观点出发，上述预聚物的双键当量为100 800， 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.20 JP 185496/20101.一种油墨组合物，其包含具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基和烯丙基中的至少一种电离放射线固化性官能团A且重均分子量为50000以上的多官能性自由基聚合型预聚物；表面具有电离放射线固化性官能团B的反应性无机粒子；以及多官能异氰酸酯化合物。2.根据权利要求1所述的油墨组合物，所述反应性无机粒子为反应性二氧化硅粒子和/或反应性异形二氧化硅粒子。3.根据权利要求1或2所述的油墨组合物，所述多官能性自由基聚合型预聚物为丙烯酸(甲基)丙烯酸酯系预聚物。4.根据权利要求1 3的任一项所述的油墨组合物，所述多官能异氰酸酯化合物具有选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基和环氧基中的至少一种电离放射线固化性官能团C。5.一种装饰片，其是在...

【专利技术属性】
技术研发人员：安原正博，片岛明彦，金子雅一，岸田广史，黑木润一，高泽和幸，真崎秀彦，宫间洋，
申请(专利权)人：大日本印刷株式会社，
类型：
国别省市：