用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的氧代氮化络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合，其中：-彼此相同或不同的R1和R2代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；-Y代表：氧原子；或基团-N-R3，其中，R3代表氢原子或其选自任选地被卤化的直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；或当Y代表基团-N-R3时，R2和R3可以任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如例如氧、硫、氮、硅、磷、硒的杂原子；-彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如例如氯、溴、碘；或它们选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基、-OCOR4基团或-OR4基团，其中R4选自直链或支链C1-C20优选地C1-C15烷基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】用于在包含钴的氧代氮化络合物的催化体系的存在下制备 共轭二烯的（共）聚合物的工艺 本专利技术涉及用于制备共轭二烯的（共）聚合物的工艺。 更特别地，本专利技术涉及用于制备共轭二烯的（共）聚合物的工艺，所述工艺包括在 包含钴的氧代氮化络合物（oxo-nitrogenated complex of cobalt)的催化体系的存在下 使至少一种共轭二烯聚合。 已知的是，共轭二烯的立体专一性（共）聚合在用于获得最广泛使用的橡胶中的 产品的化学工业中是非常重要的工艺。 还已知的是，在可以从1，3-丁二烯（目卩，1，4-顺式、1，4-反式、1，2间同立构、1，2 全同立构、1，2无规立构、具有可变的1，2单元含量的混合的1，4-顺式/1，2结构）的立体 专一性聚合获得的多种聚合物中，仅仅1，4-顺式聚丁二烯和1，2间同立构聚丁二烯在工业 上被生产且是可商购的。涉及这些聚合物的另外的细节可以例如在：Takeuchi Y.等，"New Industrial Polymers"，''American Chemical Society Symposium Series"（1974)，第 4 卷，第 15 页-第 25 页；Halasa A. F.等,Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology"(1989),第 4版，Kroschwitz J. I?编辑，John Wiley and Sons，New York, 第8 卷，第 1031 页-第 1045 页；Tate D?等，"Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(1989),第 2版，Mark H.F?编辑，John Wiley and Sons，New York,第 2卷， 第 537 页-第 59〇 页；Kerns M?等，''Butadiene Polymers 〃，在''Encyclopedia of Polymer Science and Technology" (2003)中，Mark H. F?编辑，Wiley，第 5卷，第 317 页-第 356 页中发现。 1，4_顺式聚丁二烯为通常具有等于96 %-97 %的1,4-顺式单元含量、约-2°C的 熔点（Tm)、约_25°C的结晶温度（T。）和-100°C以下的玻璃化转变温度（T g)的合成弹性体， 所述合成弹性体的性质与天然橡胶的那些非常类似且所述合成弹性体的主要用途为生产 用于机动车辆和/或卡车的轮胎。特别地，在轮胎的生产中，使用具有高的1，4-顺式单元 含量的聚丁二烯。 1，4-顺式聚丁二烯通常通过聚合工艺制备，所述聚合工艺使用包含基于钛 (Ti)、钴（Co)、镍（Ni)、钕（Nd)的催化剂的多种催化体系。包含基于钴的催化剂的催 化体系具有高的催化活性和立体专一性，且可以被认为是如上文列出的那些中最通用 的，通过改变其配方，其能够提供上文指示的聚丁二烯的所有可能的立体异构体，如例 如在：Porri L.等，〃Comprehensive Polymer Science" (1989) ,Eastmond G. C?等编 辑，Pergamon Press, Oxford, UK,第 4 卷，第 II 部分，第 53 页-第 108 页；Thiele S.K. H?等，"Macromolecular Science.Part C:Polymer Reviews"(2003)，C43,第 581 页-第 628 页；Osakada,K?等，"Advanced Polymer Science" (2004),第 171 卷，第 137 页-第 194 页；Ricci G.等，''Advances in Organometallic Chemistry Research"（2007)，Yamamoto K?编辑，Nova Science Publisher, Inc.，USA,第 1 页-第 36 页；Ricci G?等，''Coordination Chemistry Reviews"（2010)，第254 卷，第661 页-第676 页；Ricci G?等，''Cobalt: Characteristics, Compounds, and Applications"（2011)，Lucas J. Vidmar 编辑，Nova Science Publisher, Inc. ,USA,第 39 页-第 81 页中所描述。 例如，催化体系双乙酰丙酮钴/氯化二乙基铝/水提 供具有等于约97%的1，4-顺式单元含量的聚丁二烯，且其通常被用于工业生产此聚合 物，如例如在：Racanelli P?等，''European Polymer Journal〃（1970),第6卷，第 751 页-第761页中所描述。催化体系三乙酰丙酮钴/甲基铝氧烷也提供 具有等于约97 %的1,4-顺式单元含量的聚丁二稀，如例如在：Ricci G.等，"Polymer Communication" (1991)，第 32 卷，第 514 页-第 517 页中所描述。 在另一方面，催化体系三乙酰丙酮钴/三乙基铝/水提供 具有混合的1，4-顺式/1，2等二元结构的聚丁二稀，如例如在：Furukawa J.等，"Polymer J〇Urnal〃（1971)，第2卷，第371页-第378页中所描述。在另一方面，所述催化体系 在二硫化碳（CS 2)的存在下在用于工业生产高度结晶的1，2间同立构聚丁二烯的工艺中 使用：涉及这些工艺的另外的细节可以例如在：Ashitaka H?等，"Journal of Polymer Science:Polymer Chemistry Edition" (1983)，第 21 卷，第 1853 页-第 1860 页；Ashitaka H.等，〃Journal of Polymer Science:Polymer Chemistry Edition"（1983)，第 21 卷，第 1951 页-第 1972 页；Ashitaka H?等，''Journal of Polymer Science:Polymer Chemistry Edition"（1983)，第 21 卷，第 1973 页-第 1988 页；Ashitaka H?等，''Journal of Polymer Science:Polymer Chemistry Edition〃（1983),第 21 卷，第 1989 页-第 1995 页中发现。用于制备1，2-间同立构聚丁二烯的极其有活性和立体专一性的催化体系可以通 过使例如由 Natta G?等，"Chemical Communications" (1967)，第 24期，第 1263 页-第 1265页描述的钴烯丙基络合物（n 4-c4h6) (n 5-c8h13)Co与二硫化碳（CS2)组合获得，如例如 在：Ricci G?等，"Polymer Communication" (1988)，第 29 卷，第 305 页-第 307 页中所描 述。所述催化体系能够使1，3- 丁本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于制备共轭二烯的(共)聚合物的工艺，所述工艺包括在包含至少一种具有通式(I)的钴的氧代氮化络合物的催化体系的存在下使至少一种共轭二烯聚合：其中：‑彼此相同或不同的R1和R2代表氢原子，或它们选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；‑Y代表：氧原子；或基团‑N‑R3，其中，R3代表氢原子或其选自任选地被卤化的直链或支链C1‑C20烷基、任选地被取代的环烷基、任选地被取代的芳基；‑或当Y代表基团‑N‑R3时，R2和R3能够任选地彼此结合以与它们被结合到的其他原子一起形成任选地被直链或支链C1‑C20烷基取代的饱和的、不饱和的或芳香族的包含从3个到6个碳原子的环，所述环任选地包含诸如氧、硫、氮、硅、磷、硒的杂原子；‑彼此相同或不同的X1和X2代表卤素原子比如氯、溴、碘；或它们选自直链或支链C1‑C20烷基、‑OCOR4基团或‑OR4基团，其中R4选自直链或支链C1‑C20烷基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：乔瓦尼·里奇，朱塞佩·利昂，安娜·索玛斯，弗朗西斯科·马西，
申请(专利权)人：维尔萨利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT
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