共轭聚合物的制造方法技术

本发明专利技术以提供可缩短反应时间的共轭聚合物的制造方法为目的。本发明专利技术的共轭聚合物的制造方法，其特征为，在通过铃木偶合法制造共轭聚合物的方法中，使用微波照射。共轭聚合物优选为作为有机电子材料使用的聚合物，更优选为作为电致发光材料使用的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术系关于。本专利技术优选为关于电致发光元件等 的有机电子元件所使用的。另夕卜，本专利技术系关于以该共 轭聚合物的制造方法所制造的有机电子材料，电致发光材料及使用其的电致发 光元件。
技术介绍
电致发光元件，例如取代白炽灯、气体充填灯，在大面积固态(solid state) 光源用途上备受瞩目。另一方面，在平板显示器(FPD)领域中，由于可以替换 液晶显示器而在最有力的自发光显示器方面亦受注目。特别是，元件材料为以 有机材料而构成的有机电致发光(EL)元件，在低消费电力型的全彩FPD方面， 其制品化有所进步。其中，有机材料以高分子材料而构成的高分子型的有机 EL元件，与在真空系下需要成膜的低分子型有机EL元件相比，由于印刷或 喷墨等可以简易成膜，在今后的大画面有机EL显示器中，为不可欠缺的元件。迄今，高分子型有机EL元件中， 一直使用共轭聚合物例如聚(对亚苯基-亚乙烯基)(例如参照国际专利公开号为90/13148号的小册子)，以及非共轭聚 合物(例如参照I. Sokolik等人，J. Appl. Phys. 1993. 74,3584)中的任意聚 合物材料。但是，作为元件时，其发光寿命低，在构筑全彩显示器上形成了障 碍。为了解决该问题，近年，使用各种聚药型及聚(对亚苯基)型的共轭聚合物 的高分子型有机EI元件被提案。但是，稳定性方面并没有发现可以满足的元 件。合成聚芴型及(对亚苯基)型等的共轭聚合物的有用的方法之一，可例举铃 木偶合反应(例如参照Synthelic Communications 11 (7),513， 1981)。该反应通常 和反应原料单体一起使用钇催化剂，水溶性碱金属碳酸盐或重碳酸盐的无机碱 及溶剂，可根据情况进而使用聚合物生成物。反应原料单体，典型为二硼酸单体或二硼酸盐单体与二溴单体。通常，该铃木偶合反应需要作为溶剂溶剂的曱苯等非极性溶剂。但是，这 种非极性溶剂被认为会使反应速度降低。为了克服该缺点，提出有使用称为Aliquat(注册商标)的氯化三辛基铵等相转移催化剂(phase transfer catalyst),以 提高反应速度的方法(例如参照美国专利第5,777,070号公报)。该方法中，反 应混合物含有曱苯等有机溶剂、重碳酸钠盐等无机碱、作为催化剂的必要量的 钯配合物、作为催化剂的必要量的相转移催化剂。
技术实现思路
通常，采用铃木偶合法的共轭聚合物的合成，即使是在使用上述相转移催 化剂的情况下，也需要长时间(IO小时或更长时间)的反应时间。在反应时间 如此长的情况下，令人担心聚合物生成物产生变色或催化剂产生分解的问题。本专利技术以解决这些问题为目的。亦即，本专利技术以提供可以大幅缩短反应时 间的聚合物的制造方法为目的。又，与通常使用铃木偶合的情形相比，本专利技术 以提供特性及生产性均优异的有机电子材料，电致发光材料，及使用其的电致 发光元件为目的。亦即，本专利技术是关于，其特征为，在以铃木偶合制 造共辄聚合物的方法中，使用微波进行照射。在本专利技术的制造方法中，所述共 轭聚合物以使用于有机电子元件的材料为佳，所述共轭聚合物以使用于电致发 光元件的材料为更佳。该共轭聚合物可使用作为发光层的材料，另外，可使用作为电子或者空穴 输送层的材料，进而，可使用作为电子或者空穴阻碍层的材料。又本专利技术系关于以所述所制造的电致发光材料。 又本专利技术系关于使用所述电致发光材料的电致发光元件。 本专利技术的公开内容与2005年5月24日所申请的日本专利特愿2005-151256号记载的主题相关连，其公开的内容在此援用。具体实施例方式本专利技术的最佳实施方式关于本专利技术的实施方式详细说明如下。本专利技术的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法， 其中，通过照射微波而制造共轭聚合物。本专利技术中，所谓的『共轭聚合物』系指完全共轭的聚合物，换言之，遍及 其高分子链的全长而共轭的聚合物，或指部分共轭的聚合物，换言之，同时含 有共轭的部分与没有共轭的部分的聚合物中的任一种。过铃木偶合反应能够得到共轭聚合物的单体，则任意单体均可使用。本专利技术的所使用的单体，可例举如，含有取代或非 取代的亚芳基，取代或非取代的杂亚芳基，金属配位化合物等结构的单体。具体言之，可例举含有1种或2种以上的如下结构的单体苯、萘、蒽、菲、乂(、 红荧烯、芘、茈、茚、甘菊环(azulene)、金刚烷、芴、芴酮、二苯并呋喃、咔 哇、二苯并谨>分、吹喃、吡咯、p比略啉、p比唂烷、遂吩、二恶戊烷(dioxolane)、 吡唑、p比p坐啉、p比哇烷、。米唑、恶哇、p塞唑、恶二唑、三哇、p塞二唑、吡喃、 吡咬、旅咬、二恶烷、吗啉、达。秦、嘧!定、吡。秦、哌，秦、三。秦、三p塞烷(trithiane)、 降冰片烯、苯并呋喃、W哚、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、苯 并p塞二唑、苯并恶二唑、噤呤、喹啉、异喹啉、香豆素、噌啉、喹喔啉、吖啶、 菲咯啉、吩噻秦(phenothiazine)、黄酮、三苯基胺、乙酰基丙酮、二苯曱酰基 曱烷、吡咬曱酸、硅杂环戊二烯(silole)、卟啉、铱等的金属配位化合物等结 构。本专利技术中，可以仅使用l种类型的单体，亦可以使 用2种类型以上的单体。本专利技术所使用的单体，通常具有引起铃木偶合的适 当的官能团。引起铃木偶合的适当的官能团组合，可例举较佳为，硼衍生物官 能团与能够和此引起偶合反应的官能团的组合。硼衍生物官能团方面，可例举恰当的以-B(OH)2所示的硼酸基，恰当的以 -8(0111)(0112)或-:8(01150)所例示的硼酸酯基，恰当以-BWR列示的硼烷基。在此，R1、 R2，为相互独立的氢原子或碳数为l-6的烷基，可被取代或不 被取代。但是，R'及R不能同时为氢原子。又，R3、 R为相互独立的碳数1-6的烷基，可被取代或不被取代。而且，R5为最终形成5员环或6员环的酯环的2价烃基。2价烃基可被取代或不被取代。RS的适当的2价烃基中，含有碳数为2或3的亚烷基，邻或 间亚苯基。此外，这些亚烷基及邻或间亚苯基可被取代或不被取代。恰当的硼酸酯基中，含有例如1价的碳数为1-6的醇，频哪醇等乙二醇， 丙二醇，或由1,2-二羟基苯等的邻芳香族二醇与硼酸基的酯化反应生成的官能 团。硼衍生物官能团与能引起偶合反应的官能团方面，可例举较佳为反应性闺 化物官能团。反应性卣化物官能团方面，可例举如，-C1, -Br，或-I，进而， 三氟甲磺酸(CF3SOr)基。除了这些反应性卣化物官能团以外，亦可为甲苯磺 酸酯基或曱磺酸酯基。以下，硼衍生物官能团与能引起偶合反应的官能团亦称为反应性卣化物 官能团等。铃木偶合反应的4交佳形式记载如下。第1形式为，具有2个硼衍生物官能团的第1单体与具有2个反应性卤化 物官能团等的第2单体的聚合。第1单体与第2单体，可为相同的单体，亦可为相异的单体。第l单体与 第2单体相同时，生成均聚物。第l单体与第2单体相异时，生成共聚物。又， 第1单体或第2单体，可以各自使用多个种类的单体。第2形式为，具有1个硼衍生物官能团与1个反应性卤化物官能团等的单 体的聚合，通常生成均聚物。又，通过使用多个种类的单体，可以获得共聚物。进而，作为除了上述形式以外的形式，可例举^f吏用具有3个以上硼衍生物 官能团的单体，具有3个以上本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2005-5-24 151256/20051.一种共轭聚合物的制造方法，其特征为，其是通过铃木偶合制造共轭聚合物的方法，该方法使用微波照射。2. 如权利要求1记载的共轭聚合物的制造方法，其中共轭聚合物被用作 为有机电子材料。3. 如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：津田义博，森下芳伊，野村理行，星阳介，舟生重昭，
申请(专利权)人：日立化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]