本发明专利技术公开了一种2-溴-9-芴酮的合成方法，属于有机化合物合成技术领域，其包括以下步骤：1）将9-芴酮、相转移催化剂与溴化铵水溶液混合并加热至40～95℃，分批加入溴酸钾进行反应，所述9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1：2～4：1～1.15；2）反应结束后降至室温，加入除溴液，经过滤、洗涤后得到2-溴-9-芴酮。本发明专利技术操作简单、安全，反应选择性好，收率较高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及。
技术介绍
芴及其衍生物由于分子内含有较大的共轭体系，又具有刚性平面联苯结构、较宽的能隙、较高的发光效率、结构易于修饰等的特性，使其在电致发光材料、太阳能电池材料等领域有广泛的应用。2-溴-9-芴酮是制备芴系列衍生物重要的中间体，CN101514161和CN101148402均提出了由9-芴酮和单质溴为原料合成2-溴-9-芴酮的方法，但是单质溴具有易挥发且剧毒的特点，不利于反应操作，而且容易发生泄漏，污染环境。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种具有操作安全、简单的2-溴-9-芴酮的合成方法。基于上述目的，本专利技术采取了以下技术方案:2_溴-9-芴酮的合成方法，包括以下步骤: 1)将9-芴酮、相转移催化剂与溴化铵水溶液混合并加热至40?95°C，分批加入溴酸钾进行反应，所述9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1:(2?4):(1?1.15); 2)反应结束后降至室温，加入除溴液，经过滤、洗涤后得到2-溴-9-芴酮。步骤I)中溴酸钾分三次加入，三次加入的重量比为1:(2?4):1。步骤I)中所述9-芴酮与相转移催化剂的摩尔比为1:0.03?0.2。步骤I)中所述相转移催化剂为季胺盐类化合物。所述季胺盐类化合物选自四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵。步骤I)中所述溴化钱水溶液的浓度为20?40wt%。步骤I)中反应的时间为2?6h，其中溴酸钾在前0.5?Ih内分批加完。步骤2)中所述除溴液为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠的水溶液。步骤2)中所述除溴液的浓度为10?20wt%。步骤2)中加入除溴液后，过滤，滤饼经水洗涤后干燥，即得固体2-溴-9-芴酮。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果: (1)本专利技术避免使用了单质溴素作为溴化试剂，使得操作简单安全； (2)由于溴酸钾溶解度较小，因此本专利技术采用“分批加入固体”的方式，且控制每次加入的重量份数，从而达到控制反应物浓度的目的，提高了反应的选择性，避免了副产物的生成； (3)本专利技术的反应收率较高，最高可达99.2%。【附图说明】图1是实施例3所得产品的质谱图。【具体实施方式】下面结合具体实施例，对本专利技术作进一步的说明。实施例1 2-溴-9-芴酮的合成方法，包括以下步骤: 1)将9-荷酮(20mmol)、相转移催化剂(0.6 mmol四丁基氯化钱)与溴化钱水溶液(40 wt %、40 mmol溴化钱)混合并加热体系温度至40°C，在Ih内分三次加入20 mmol溴酸钾，三次加入的重量比为1:2:1，维持体系温度继续反应5h，反应温度为40°C，其中9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为I '2:1 ;9_芴酮与四丁基氯化铵(相转移催化剂)的摩尔比为1:0.03 ； 2)反应结束后，降至室温，加入10%硫代硫酸钠水溶液(除溴液)，经过滤、滤饼水洗并干燥后得到黄色固体的2-溴-9-芴酮，其收率96.2%。实施例2 2-溴-9-芴酮的合成方法，包括以下步骤: 1)将9-芴酮(10mmol)、相转移催化剂(2mmol十二烷基三甲基氯化铵)与溴化铵水溶液(20 wt %、40 mmol溴化铵)混合并加热体系温度至95°C，在0.5h内分三次加入11.5mmol溴酸钾，三次加入的重量比为1:4:1，维持体系温度继续反应1.5h，其中9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1:4:1.15 ;9_芴酮与十二烷基三甲基氯化铵(相转移催化剂)的摩尔比为1:0.2 ; 2)反应结束后，降至室温，加入15%亚硫酸氢钠水溶液(除溴液)，经过滤、滤饼水洗并干燥后得到黄色固体的2-溴-9-芴酮，其收率96.8%。实施例3 2-溴-9-芴酮的合成方法，包括以下步骤: 1)将9-芴酮(10mmol)、相转移催化剂(1.5 mmol十四烷基三甲基氯化铵)与溴化铵水溶液(30 wt %、25 mmol溴化铵)混合并加热体系温度至75°C，在Ih内分三次加入Ilmmol溴酸钾，三次加入的重量比为1:3:1，维持体系温度继续反应3h，其中9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1:2.5:1.1 ;9_芴酮与十四烷基三甲基氯化铵(相转移催化剂)的摩尔比为1:0.15 ； 2)反应结束后，降至室温，加入20%亚硫酸钠水溶液(除溴液)，经过滤、滤饼水洗并干燥后得到黄色固体的2-溴-9-芴酮，其收率99.2%。实施例4质谱分析 将实施例3得到的产品进行质谱检测，图1是实施例3所得产品的质谱图，从图中数据可以确认所得产品即为2-溴-9-芴酮；对其他实施例制得的产品同样进行质谱检测，均证实所得产品为2-溴-9-芴酮。【主权项】1.2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)将9-芴酮、相转移催化剂与溴化铵水溶液混合并加热至40?95°C，分批加入溴酸钾进行反应，所述9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1:(2?4):(1?1.15); 2)反应结束后降至室温，加入除溴液，经过滤、洗涤后得到2-溴-9-芴酮。2.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤I)中溴酸钾分三次加入，三次加入的重量比为1:(2?4):1。3.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤I)中所述9-芴酮与相转移催化剂的摩尔比为1:0.03?0.2。4.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤I)中所述相转移催化剂为季胺盐类化合物。5.如权利要求4所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，所述季胺盐类化合物选自四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵。6.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤I)中所述溴化铵水溶液的浓度为20?40wt%。7.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤I)中反应的时间为2?6h，其中溴酸钾在前0.5?Ih内分批加完。8.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤2)中所述除溴液为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或硫代硫酸钠的水溶液。9.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤2)中所述除溴液的浓度为10?20wt%。10.如权利要求1所述2-溴-9-芴酮的合成方法，其特征在于，步骤2)中加入除溴液后，过滤，滤饼经水洗涤后干燥，即得固体2-溴-9-芴酮。【专利摘要】本专利技术公开了，属于有机化合物合成
，其包括以下步骤：1）将9-芴酮、相转移催化剂与溴化铵水溶液混合并加热至40～95℃，分批加入溴酸钾进行反应，所述9-芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1：2～4：1～1.15；2）反应结束后降至室温，加入除溴液，经过滤、洗涤后得到2-溴-9-芴酮。本专利技术操作简单、安全，反应选择性好，收率较高。【IPC分类】C07C45-63, C07C49-697【公开号】CN104774141【申请号】CN201510241373【专利技术人】王永, 张立攀, 王法云, 郭青照, 任钊, 周莉, 张亚勋, 智军丽 【申请人】河南省商业科学研究所有限责任公司【公开日】本文档来自技高网...
【技术保护点】
2‑溴‑9‑芴酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将9‑芴酮、相转移催化剂与溴化铵水溶液混合并加热至40～95℃，分批加入溴酸钾进行反应，所述9‑芴酮、溴化铵、溴酸钾的摩尔比为1：（2～4）：（1～1.15）；2）反应结束后降至室温，加入除溴液，经过滤、洗涤后得到2‑溴‑9‑芴酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王永，张立攀，王法云，郭青照，任钊，周莉，张亚勋，智军丽，
申请(专利权)人：河南省商业科学研究所有限责任公司，
类型：发明
国别省市：河南;41
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