【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及一种用于取代的芳香族化合物、特别是关于芳香族羧酸的酯的氢化的新方法，例如通常在具有广泛的商业应用的聚合物中被用作塑化剂的芳香族酯(特别地参见邻苯二甲酸的二酯和1,2,4-苯三羧酸的三酯)，并且本专利技术还涉及从相应的芳香族前体的氢化可获得的/获得的新的饱和产物，以及涉及从氢化可获得的/获得的饱和产物在用于特定目的的聚合物的塑化的框架中的新用途。本专利技术还涉及聚合物和所述新的饱和产物之间的新的混合物。
技术介绍
在
技术介绍
中用于芳香族羧酸(其中表述“羧酸”被理解为指一元羧酸和多元羧酸二者)的酯的氢化以生成相应的饱和同系物(即，当适用时，由氢化作用产生的其异构体的混合物)的若干方法被知晓已有近100年。很多的此类方法基于用活性金属的多相催化，并且在有或没有反应溶剂/稀释剂的使用下均在液相或气相中进行，使初始芳香酯和氢源(几乎总是氢化气体，其往往但非必然地由纯氢气组成)暴露以与活性金属催化剂接触，在半连续或连续的条件下进行随之发生的放热氢化反应。用于芳香酸酯的氢化的此类已知方法的共同因素是在反应期间使用相当高的氢化气压，特别地如果反应在液相中进行，并且该反应在以工业规模所使用的大部分方法中发生的话，特别地如果涉及几乎不挥发的芳香族羧酸酯的话。例如，GB 286,201公开了一种在镍催化剂的存在下在被包含于120℃和150℃之间的温度下和在25巴和40巴的压力下进行的芳香族羧酸...
【技术保护点】
一种用于芳香族二元羧酸和芳香族三元羧酸的酯的半连续催化液相氢化的方法，所述酯优选地选自邻苯二甲酸的二酯和1,2,4‑苯三羧酸的三酯，其中在以下条件下使装载至未添加稀释剂/溶剂的反应器中的所述酯氢化：在所述反应器的被包含于从100℃至200℃、优选地从120℃至190℃、更优选地从130℃至180℃、还更优选地从140℃至170℃的范围内的内部温度下，通过将氢化气体连续供给至所述反应器中，将所述反应器内的所述氢化气体压力控制至低于18巴表压(barg)、优选地等于或低于15barg、更优选地被包含于从9barg至15barg的范围内的值，并且是在相对于装载至所述反应器中的芳香族羧酸的酯的量的按重量计0.1‑3％、优选地按重量计0.3‑1.5％的负载型催化剂的存在下，所述负载型催化剂包含相对于所述催化剂的总重量的按重量计在0.1％和10％之间的由钌、铑、钯、锇、铱、铂、金或其混合物组成的组的活性金属并且任选地包含选自周期系的第I‑III族的至少一种另外的金属，所述另外的金属也以相对于所述催化剂的总量的按重量计至多10％存在，且以不超过所述活性金属的量存在。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.10.02 IT MI2012A0016411.一种用于芳香族二元羧酸和芳香族三元羧酸的酯的半连续催化液
相氢化的方法，所述酯优选地选自邻苯二甲酸的二酯和1,2,4-苯三羧酸的
三酯，其中在以下条件下使装载至未添加稀释剂/溶剂的反应器中的所述酯
氢化：在所述反应器的被包含于从100℃至200℃、优选地从120℃至190
℃、更优选地从130℃至180℃、还更优选地从140℃至170℃的范围内的
内部温度下，通过将氢化气体连续供给至所述反应器中，将所述反应器内
的所述氢化气体压力控制至低于18巴表压(barg)、优选地等于或低于
15barg、更优选地被包含于从9barg至15barg的范围内的值，并且是在相
对于装载至所述反应器中的芳香族羧酸的酯的量的按重量计0.1-3％、优选
地按重量计0.3-1.5％的负载型催化剂的存在下，所述负载型催化剂包含相
对于所述催化剂的总重量的按重量计在0.1％和10％之间的由钌、铑、钯、
锇、铱、铂、金或其混合物组成的组的活性金属并且任选地包含选自周期
系的第I-III族的至少一种另外的金属，所述另外的金属也以相对于所述催
化剂的总量的按重量计至多10％存在，且以不超过所述活性金属的量存
在。
2.根据权利要求1所述的用于芳香族二元羧酸和芳香族三元羧酸的
酯的半连续催化液相氢化的方法，所述酯选自邻苯二甲酸的二酯和1,2,4-
苯三羧酸的三酯，其中在以下条件下使装载至未添加稀释剂/溶剂的反应器
中的所述酯氢化：在所述反应器的被包含于从130℃至170℃的范围内的
内部温度下，通过将氢化气体连续供给至所述反应器中，将所述反应器内
的所述氢化气体压力控制至从7巴表压(barg)至18巴表压、优选地从9barg
至15barg的范围内的值，并且是在相对于装载至所述反应器中的芳香族羧
酸的酯的量的按重量计0.3-1.5％的负载型催化剂的存在下，所述负载型催
化剂包含相对于所述催化剂的总重量的按重量计在0.1％和10％之间的由
钌、铑、钯、锇、铱、铂、金或其混合物组成的组的活性金属并且任选地
包含选自周期系的第I-III族的至少一种另外的金属，所述另外的金属也以
相对于所述催化剂的总量的按重量计至多10％存在，且以不超过所述活性
\t金属的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中使用芳香族二元羧酸酯，
其选自邻苯二甲酸与包含1个至16个碳原子的非环状的单官能的烷醇或
其混合物的二酯。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中使用芳香族三元羧酸酯，
其选自1,2,4-苯三羧酸与包含1个至16个碳原子的非环状的单官能的烷醇
或其混合物的三酯。
5.根据前述权利要求中的一项或更多项、优选地根据权利要求4所
述的方法，其中所述非环状的单官能的烷醇选自由甲醇、乙醇、正丁醇、
仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正庚醇、正辛醇、正壬
醇、异壬醇、正癸醇、异癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇或其混合物组成
的组，优选地选自由2-乙基己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、异壬醇、正
癸醇、异癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇或其混合物组成的组，更优选地，
所述单官能烷醇为2-乙基己醇。
6.根据权利要求1-4中的一项或更多项、优选地根据权利要求4所述
的方法，其中所述非环状的单官能的烷醇包含7-12个碳原子、优选8-11
个碳原子、还更优选8-10个碳原子。
7.根据前述权利要求中的一项或更多项所述的方法，其中所述催化
剂包含在炭或氧化铝载体上的选自Ru、Rh或Pd或其混合物的活性金属。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述催化剂选自在氧化铝上的
Pd、在炭上的Pd、在炭上的Ru或在炭上的Rh或其混合物，并且其中所
述活性金属优选地以相对于所述催化剂的总重量的按重量计1.5％和7.0％
之间的量存在。
9.根据前述权利要求中的一项或更多项所述的方法，其中所述氢化
气体包含惰性化气体，所述惰性化气体以对应于在所述反应器中检测到的
总压力的高至20％的贡献的分压而对所述反应器中的压力有贡献。
10.根据前述权利要求中的一项或更多项、优选地根据权利要求6和
/或6-9所述的方法，其中在所述氢化反应期间控制氢化气体的供给，使得
\t所述反应器内的压力随着转化率的增加而增大，并且其中，在被包含于从
150℃至170℃的范围内的内部温度下，当所述反应器的所述内部压力达到
被包含于从9barg至15barg的范围内的值时，中断氢化气体的供给，而持
续约0.25-1.0小时无氢气的消耗，此后使反应混合物经历已形成的氢化酯
的分离。
11.1,2,4-三烷基环己烷羧酸与包含1个至16个碳原子的非环状的单
官能的烷醇或其混合物的三酯的用途，所述用途是作为聚合...
【专利技术属性】
技术研发人员：吉安·卢卡·加斯提格里欧尼，卡洛塔·科特利，莱昂纳多·波莱蒂，
申请(专利权)人：意大利波林股份有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT
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