本发明专利技术涉及一种加氢生产1，4-环己烷二甲醇的催化剂及其制备和应用；由主活性组分和助剂组成，主活性组分是氧化铜；助剂是由三种助剂组分组合而成，第一助剂组分是氧化锌，第二助剂组分是氧化铝，第三助剂组分是氧化铬。主活性组分氧化铜在催化剂总重量中占40-70%，第一助剂组分氧化锌在催化剂总重量中占10-35%，第二助剂组分氧化铝在催化剂总重量中占10-20%，第三助剂组分氧化铬在催化剂总重量中占5-10%；本催化剂组成简单、制备容易，不同助剂组分的加入改善了催化剂的性能，用于1，4-环己烷二甲酸二甲酯加氢生产1，4-环己烷二甲醇，具有加氢反应压力低，催化活性高等特点。
【技术实现步骤摘要】
：本专利技术涉及一种用于1，4-环己烷二甲酸二甲酯加氢生产1，4-环己烷二甲醇的催 化剂及其制备和应用。
技术介绍
： 1，4_环己烷二甲醇可以用于不饱和聚酯树脂的生产，用1，4_环己烷二甲醇部分 代替PET中的乙二醇或其他多元醇，再经过挤出或注射成型加工得到瓶、片材及厚材等制 品，产品具有良好的透明性、耐冲击性、耐磨伤性和耐腐蚀性。改性合成的不饱和聚酯还可 用于生产膜、电子产品用树脂和绝缘线等。 中国国家专利技术专利，专利号：ZL94112835. 0,专利技术名称：环己烷二甲醇的制备方 法；中国国家专利技术专利，专利号：ZL94112836. 9,专利技术名称：生产1，4_环己烷二甲醇的方 法，都是美国伊斯曼公司在中国申请的专利技术专利，其中关于生产1，4-环己烷二甲醇的催 化剂列举了多种常用酯加氢催化剂，如商品名为DRD92/92的CuO/ZnO催化剂，用锰、钡或 锰钡混合物进行助催化形成（Cu-Zn-Mn-Ba)催化剂；又如商品名为DRD89/21或PG85/1的 铜铬催化剂，用锰、钡或锰钡混合物进行助催化形成（Cu-Cr-Mn-Ba)催化剂。 中国专利技术专利，专利号：ZL97195946. 3,专利技术名称：制备环己烷二甲醇的方法，是 韩国SKNJC株式会社申请的专利技术专利，采用在成型的亚铬酸铜催化剂(可含有Ba或Mn等助 催化剂)，通过固定床反应使环己烷二羧酸酯氢化还原制备1，4-环己烷二甲醇，反应氢压高 达 20MPa。 上海石油化工股份有限公司化工研究院和华东理工大学，发表在《精细石油化工》 (2004年第6期）的"对苯二甲酸二甲酯加氢合成1，4_环己烷二甲醇"，酯基加氢催化剂为 Cu0/Cr203，采用高压釜液相催化加氢工艺。 上述专利和期刊文献所列的催化主要特点是铜-铬催化剂为主，也有铜-锌催化 齐[J，在这些催化剂上再加入锰，钡助剂。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种用于1，4-环己烷二甲酸二甲酯加氢制1，4-环己烷二甲 醇的催化剂及其制备和应用。 本专利技术的所述的催化剂是四元组分催化剂，由主活性组分和助剂组成，主活性组 分是氧化铜，助剂是由三种助剂组分组合而成，第一助剂组分是氧化锌，第二助剂组分是氧 化铝，第三助剂组分是氧化铬。主活性组分氧化铜在催化剂总重量中占40-70% (重量)，第 一助剂组分氧化锌在催化剂总重量中占10-35% (重量)，第二助剂组分氧化铝在催化剂总重 量中占10-20% (重量)，第三助剂组分氧化铬在催化剂总重量中占5-10% (重量)。 该催化剂的制备方法是将金属铜、助剂元素锌和铝的可溶性盐类如硝酸盐、以及 铬酸按比例用水溶解，将其混合并中和到pH=7,生成沉淀，经洗涤、干燥、焙烧、压片成型制 得。催化剂使用前用氢气还原，还原温度为100-500°C。使用本专利技术所述的催化剂进行1，4-环己烷二甲酸二甲酯加氢生产1，4-环己烷二 甲醇时，具体工艺流程和操作说明如下：用液泵把储罐中的1，4_环己烷二甲酸二甲酯打入 汽化器中，与控制一定流速的氢气混合并汽化，汽化器的温度一般维持在100-300°C，从汽 化器中出来的1，4_环己烷二甲酸二甲酯和氢气的混合气体进入反应器中，与催化剂接触 并发生加氢反应，从反应器出来的混合物冷凝分离得到粗产品1，4_环己烷二甲醇。 催化剂的加氢反应压力为4.6-6.01〇^，反应器温度一般维持在150-3501：，1， 4-环己烷二甲酸二甲酯转化率96-98%，1，4-环己烷二甲醇选择性95-96%。 本催化剂组成简单、制备容易，不同助剂组分的加入改善了催化剂的性能，用于1， 4-环己烷二甲酸二甲酯加氢生产1，4_环己烷二甲醇过程，具有加氢反应压力低，催化活性 _等特点。【附图说明】： 图1进行1，4_环己烷二甲酸二甲酯加氢生产1，4_环己烷二甲醇的工艺流程简 图。【具体实施方式】： 实施例1:将 212. 5 克硝酸铜（Cu(N03)2 ? 3H20)，36. 5 克硝酸锌（Zn(N03)2 ? 6H20)，73. 5 克硝 酸铝（A1 (N03)3 *9H20)和10克铬酸（Cr03)溶解在800毫升蒸馏水中。在加热搅拌下，用碱 溶液(氢氧化钠，碳酸钠或氨水)中和到PH=7,同时生成沉淀，经过过滤、洗涤后，在120°C干 燥5小时，400°C焙烧4小时，压片成型，催化剂I在使用前，在300°C氢气流中还原4小时。 采用如图1.所示的微反试验设备，进行1，4_环己烷二甲酸二甲酯（DMCD)加氢制 备1，4_环己烷二甲醇（CHDM)的试验。催化剂装填量：3毫升，反应压力：4.OmPa，反应温度： 240°C，原料：8. 8克1，4_环己烷二甲酸二甲酯/100毫升甲醇，原料进料速度：15毫升/小 时，H2:1.4立升/分，试验结果列于表1.中。 实施例2:把 121. 4 克氯化铜（CuCl2 .2H20)，127. 8 克硝酸锌（Zn(N03)2 .61120)，147 克硝酸铝 (A1 (N03)3 ? 9H20)和5克铬酸（Cr03)溶解在800毫升蒸馏水中。在加热搅拌下，用碱溶液 (氢氧化钠，碳酸钠或氨水）中和到PH=7,同时生成沉淀，经过过滤、洗涤后，在120°C干燥5 小时，400°C焙烧4小时，压片成型。催化剂II在使用前，在300°C氢气流中还原4小时。采用实施1的微反试验设备和加氢反应工艺条件，进行1，4-环己烷二甲酸二甲酯 (DMCD)加氢制备1，4_环己烷二甲醇（CHDM)的试验，试验结果列于表1.中。 实施例3 :把 151. 8 克硝酸铜（Cu(N03)2 *3H20)，109. 5 克硝酸锌（Zn(N03)2 *6H20)，95. 6 克硝 酸铝（A1 (N03)3 *9H20)和7克铬酸（Cr03)溶解在800毫升蒸馏水中，在加热搅拌下，用碱溶 液(氢氧化钠，碳酸钠或氨水)中和到PH=7,同时生成沉淀，经过过滤、洗涤后，在120°C干 燥5小时，400°C焙烧4小时，压片成型。催化剂III在使用前，在300°C氢气流中还原4小 时。 采用实施1的微反试验设备和加氢反应工艺条件，进行1，4-环己烷二甲酸二甲酯 (DMCD)加氢制备1，4_环己烷二甲醇（CHDM)的试验，试验结果列于表1.中。 表1.试验结果【主权项】1. 一种加氢生产1，4-环己烷二甲醇的催化剂，其特征在于：该催化剂由主活性组分 和助剂组成，主活性组分是氧化铜，助剂是由三类助剂组分组合而成，第一助剂组分是氧化 锌，第二助剂组分是氧化铝，第三助剂组分是氧化铬，主活性组分氧化铜在催化剂总重量中 占40-70%，第一助剂组分氧化锌在催化剂总重量中占10-35%，第二助剂组分氧化铝在催化 剂总重量中占10-20%，第三助剂组分氧化铬在催化剂总重量中占5-10%。2. -种权利要求1所述的加氢生产1，4_环己烷二甲醇的催化剂的制备方法，其特征在 于：将金属铜、助剂元素锌和铝的可溶性盐类、以及铬酸按比例用水溶解，将其混合并中和 到pH=7,生成沉淀，经洗涤、干燥、焙烧、压片成型制得。3. 根据权利要求2所述加氢生产1，4_环己烷二甲醇的催化剂的制备方法，其特征在 于：金属铜、助剂元素锌和铝的可溶性盐类为硝酸盐或氯化物。4. 一种权利要求1所述的加氢生本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢生产1，4‑环己烷二甲醇的催化剂，其特征在于：该催化剂由主活性组分和助剂组成，主活性组分是氧化铜，助剂是由三类助剂组分组合而成，第一助剂组分是氧化锌，第二助剂组分是氧化铝，第三助剂组分是氧化铬，主活性组分氧化铜在催化剂总重量中占40‑70%，第一助剂组分氧化锌在催化剂总重量中占10‑35%，第二助剂组分氧化铝在催化剂总重量中占10‑20%，第三助剂组分氧化铬在催化剂总重量中占5‑10%。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：程光剑，史君，黄集钺，邸大鹏，李志宇，田振英，琼伟格，王红，韩秋萍，王咏梅，曹微，赵晶，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11
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