一种苯与环己烯液相烷基化合成环己基苯的方法技术

一种苯与环己烯液相烷基化合成环己基苯的方法，包括在含有MWW结构分子筛的催化剂存在下的苯与环己烯、环己烷的接触反应得到环己基苯的过程I，苯与多环己基苯的接触反应进一步得到环己基苯的过程II，以及分离过程；所说的过程I和所说的过程II的产物经所说的分离过程至少得到含有环己烷的苯、甲基环戊基苯、环己基苯和多环己基苯，其中，所说的分离过程得到的苯经循环回用于过程I和/或过程II，所说的过程II中所说的多环己基苯来自所说的分离过程。本发明专利技术方法环己基苯的收率在92%以上，催化剂的寿命可以延长50-100%。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】，包括在含有MWW结构分子筛的催化剂存在下的苯与环己烯、环己烷的接触反应得到环己基苯的过程I，苯与多环己基苯的接触反应进一步得到环己基苯的过程II，以及分离过程；所说的过程I和所说的过程II的产物经所说的分离过程至少得到含有环己烷的苯、甲基环戊基苯、环己基苯和多环己基苯，其中，所说的分离过程得到的苯经循环回用于过程I和/或过程II，所说的过程II中所说的多环己基苯来自所说的分离过程。本专利技术方法环己基苯的收率在92%以上，催化剂的寿命可以延长50-100%。【专利说明】-种苯与环己婦液相烧基化合成环己基苯的方法
本专利技术是关于一种苯与环己帰液相焼基化合成环己基苯的方法，具体地说是关于 一种可延长催化剂寿命的苯与环己帰液相焼基化合成环己基苯的方法。
技术介绍
环己基苯是一种重要的化工中间体，它具有高的沸点（24CTC )和低的凝点（7C )， 具有特殊的物理化学性质。环己基苯经过氧化反应可W制备过氧化氨环己基苯，过氧化氨 环己基苯经过分解可W制备苯酷和环己丽。苯酷是一种需求量很大的化工原料，而环己丽 是生产己内醜胺和尼龙的中间体。环己基苯还可用于裡离子二次电池电解液的添加剂，可 改善裡离子电池的循环性，具有防过充性能，改善电池的安全性（CN1632983A，CN1430306A， CN1475038A等)。此外，环己基苯还可用于合成液晶材料，且具有极高的化学稳定性、光化学 稳定性、粘度低及物理性质优良等特点（CN1318617A)。 目前，环己基苯的合成工艺方法主要有苯的加氨焼基化法、联苯的选择性加氨法 W及苯与如环己帰、环己醇、团代环己焼等的反应等。 美国专利US3760018和US3760019报道了一种采用负载型催化剂（M/Si〇2-Al2〇3， M为金属練、钻和媒等）催化苯加氨焼基化制备环己基苯的方法，该方法实际上是把苯加氨 合成环己帰与苯与环己帰焼基化合成环己基苯的两步反应合二为一，环己基苯的选择性 小于60% ;美国专利US4268699提供了一种使用钉和媒双金属负载催化剂的改进方法，该 方法环己基苯的选择性虽有提高，但仍不理想(环己基苯的选择性低于80. 6%);美国专利 US20100179351、US20100197971和US7910779公开了一种金属负载型催化剂(其中金属选 自把、钉、媒、锋、钻和锡中的一种，载体为MCM-22类分子筛的任意组合)，催化苯加氨反应， 苯的转化率有所提高，但仍低于60%，环己基苯的选择性低于88%。 Applied Catalysis A:Generall43 (1996) 271-281 报道了苯与环己帰在 Si〇2 枝接 AlCls催化剂作用下进行液相反应的方法，该方法环己帰的转化率为97. 9%，环己基苯的选 择性达到97%，但是该方法存在催化剂污染环境、产品回收与净化复杂、重复利用性差的问 题。 CN1982263A和CN1982264A分别报道了苯与环己醇或团代环己焼反应制备环己基 苯的方法，但它们存在的共同缺陷是所用环己醇或团代环己焼价格昂贵和所用催化剂的腐 蚀性较大。 CN101219922A公开了苯与环己帰在咪哇类离子液体与金属团化物或H己胺盐酸 盐类离子液体与金属团化物为催化剂的条件下制备环己基苯的方法。CN101811924A报道 了苯与环己帰在化巧类离子液体为催化剂催化制备环己基苯的方法，但是离子液体的制作 过程非常复杂，造成其价格普遍较贵，而且离子液体对水特别敏感，遇水后部分水解容易失 活，使用多次后会失效，影响了循环使用效率，该些都是制约其发展面临的很大的问题，不 利于工业应用。 W0001244A报道了利用固体酸Y型分子筛催化苯与环己帰反应制备环己基苯的方 法，反应在250cm3的Berty型反应器中进行，环己帰的转化率为99. 6%，环己基苯的选择性 仅有87. 7%。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种苯与环己帰液相焼基化合成环己基苯的方法，该方法中 催化剂的使用寿命延长，可W大幅度提高单位催化剂上目的产物环己基苯的产出量。 一种苯与环己帰液相焼基化合成环己基苯的方法，包括在含有MWW结构分子筛的 催化剂存在下的苯与环己帰、环己焼的接触反应得到环己基苯的过程I，苯与多环己基苯的 接触反应进一步得到环己基苯的过程II，W及分离过程；所说的过程I和所说的过程II的 产物经所说的分离过程至少得到含有环己焼的苯、甲基环戊基苯、环己基苯和多环己基苯， 其中，所说的分离过程得到的苯经循环回用于过程I和/或过程II，所说的过程II中所说 的多环己基苯来自所说的分离过程。 本专利技术还提供了用于实施上述多产环己基苯的方法的装置，包括过程I的反应设 备、过程II的反应设备和用于分离过程的设备；所说的过程I的反应设备包括苯进料口和 环己帰进料口 W及环己焼进料口；所说的用于分离过程的设备至少包括可分离得到苯的设 备、可分离得到甲基环戊基苯的设备、可分离得到环己基苯的设备和可分离得到多环己基 苯的设备，所说的可分离得到苯的设备与所说的过程I的反应设备和/或所说的过程II的 反应设备通过管线相联使苯循环回用，所说的过程II的反应设备包括多环己基苯进料口 和苯进料口，所说的可分离得到多环己基苯的设备与所说的过程II的反应设备通过管线 相联，所说的过程I的反应设备和所说的过程II的反应设备分别与所说的可分离得到苯的 设备相联W分离得到苯。 本专利技术提供的方法，W MWW分子筛作为苯与环己帰反应过程I的催化剂的活性组 分，目的产物环己基苯的选择性好，其副产物主要为多环己基苯和甲基环戊基苯，其中的多 环己基苯中主要是二环己基苯，基本不产生H环己基苯，而甲基环戊基苯可W作为汽油组 分的高辛焼值组分；本专利技术方法还包括过程II的反应，在过程II反应中将多环己基苯进一 步转化为环己基苯。 本专利技术提供的方法在反应过程I中，虽然环己焼的存在不明显改变反应的活性和 选择性，但却可W显著延长MWW分子筛催化剂的运转寿命。即在苯与环己帰液相焼基化反 应中，环己焼的存在可W显著延长MWW分子筛催化剂的运转寿命。本专利技术提供的方法，环己 基苯的收率在92% W上，MWW分子筛催化剂的寿命可W延长50-100%。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术提供的多产环己基苯的方法的简易流程示意图。 图2为本专利技术提供的多产环己基苯的方法的一种方式的具体流程示意图。 【具体实施方式】 本专利技术提供的苯与环己帰液相焼基化合成环己基苯的方法，包括在含有MWW结构 分子筛的催化剂存在下的苯与环己帰、环己焼的接触反应得到环己基苯的过程I，苯与多环 己基苯的接触反应进一步得到环己基苯的过程II，W及分离过程；所说的过程I和所说的 过程II的产物经所说的分离过程至少得到含有环己焼的苯、甲基环戊基苯、环己基苯和多 环己基苯，其中，所说的分离过程得到的苯经循环回用于过程I和/或过程II，所说的过程 II中所说的多环己基苯来自所说的分离过程。 本专利技术的方法所说的过程I中，苯与环己帰的总的摩尔比优选为（2-15) ;1，更优 选（4-12) ;1。环己帰与环己焼的摩尔比优选为（0.05-20本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯与环己烯液相烷基化合成环己基苯的方法，包括在含有MWW结构分子筛的催化剂存在下的苯与环己烯、环己烷的接触反应得到环己基苯的过程I，苯与多环己基苯的接触反应进一步得到环己基苯的过程II，以及分离过程；所说的过程I和所说的过程II的产物经所说的分离过程至少得到含有环己烷的苯、甲基环戊基苯、环己基苯和多环己基苯，其中，所说的分离过程得到的苯经循环回用于过程I和/或过程II，所说的过程II中所说的多环己基苯来自所说的分离过程。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张凤美，周洁，王卫东，秦凤明，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11