本发明专利技术涉及微电子封装材料领域，公开了一种通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺、其制备方法以及在制备复合树脂中的应用。本发明专利技术提供的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺可溶于丙酮等常规有机溶剂，为其加工和使用提供了便利；以本发明专利技术所提供的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺进一步制备氰酸酯复合树脂，固化产物具有好的热稳定性和阻燃性，其作为微电子封装领域的封装用基本材料具有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及微电子封装材料领域，公开了一种通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺、其制备方法以及在制备复合树脂中的应用。本专利技术提供的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺可溶于丙酮等常规有机溶剂，为其加工和使用提供了便利；以本专利技术所提供的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺进一步制备氰酸酯复合树脂，固化产物具有好的热稳定性和阻燃性，其作为微电子封装领域的封装用基本材料具有良好的应用前景。【专利说明】-种含DOPO且分子结构不对称的双马来醜亚胺、其制备方 法及在制备复合树脂中的应用
本专利技术属于微电子封装材料领域，具体涉及一种含D0P0且分子结构不对称的双 马来醜亚胺单体结构、制备该单体结构的方法W及该单体结构在制备双马来醜亚胺-氯酸 醋复合树脂中的应用。
技术介绍
封装基板在微电子封装中起着支撑、保护和互联的重要作用，随着微电子封装技 术的不断发展，封装用基板材料需要具备更优异的性能，比如更高的尺寸稳定性、更低的介 电常数、更高的玻璃化转变温度和优良的阻燃性。尤其是随着无铅焊料的使用，回流焊峰值 温度提升到了 25(TCW上，该就需要基板材料具有更高的玻璃化转变温度和更高的热稳定 性，而目前普遍使用的环氧基封装基板显然无法全部满足该些要求，因此，高性能封装用基 板材料有着巨大的市场需求。 双马来醜亚胺-氯酸醋复合树脂炬T树脂；含有双马来醜亚胺和氯酸醋的多组 份组合物）作为一种高性能树脂，它结合了双马来醜亚胺树脂和氯酸醋树脂的优点，不仅 具有优异的耐离子迁移性、耐化学腐蚀性、耐磨性、尺寸稳定性和热稳定性，而且通过调节 双马来醜亚胺和氯酸醋的组分比重，即可调节复合树脂的玻璃化转变温度和介电常数等性 能，从而满足不同的使用要求，因此，BT树脂一经问世便成为了一种重要的基板材料用树 月旨，得到广泛应用。但是，双马来醜亚胺溶解性差，BT树脂也只能溶解在少数强极性溶解 中（如二甲基亚讽、N，N-二甲基甲醜胺、N-甲基化咯焼丽），其高的烙点与固化反应的起 始温度接近，也加剧了其烙融加工条件的控制难度，很难满足烙融树脂传递模塑成型（RTM) 工艺要求。针对BT树脂溶解性差、加工性能不好的问题，多数研究工作中在BT树脂中引入 了第H组分，如帰丙基双酷A等扩链组分。第H组分的引入改善了 BT树脂的溶解性和加工 性，但是也降低了其耐热性，使其玻璃化转变温度仅维持在20(TC -30(TC，长期使用温度不 超过230°C。 此外，阻燃性也是聚合物材料应用于电子产品必须满足的一个重要指标。BT树脂 虽然含有氮元素，在燃烧时可W释放一些不燃烧、不助燃气体，具有一定的自媳性，但是仍 然难W满足阻燃要求。而在BT树脂中添加阻燃性无机填料等组分又会降低树脂原有的性 能，如加工性、介电性能等。 [000引 9,10-二氨-9-氧杂-10-磯杂菲-10-氧化物值0P0)，分子式为(：12&(巧，结构式为 【权利要求】1. 一种含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺，其结构如通式（II)所示：其中，R1为氢原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、-CF3或卤原子； R2为氢原子、甲基、2, 6-二甲基、甲氧基或烯丙基； R3为氢原子、甲基、2, 6-二甲基、乙基或甲氧基； R4为氢原子、C1-C6烷基、-CF3或苯环； R5为氢原子、C1-C6烷基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、苯基、-CF3或卤原子； X为0或S。2. -种制备通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特 征在于，包含下述步骤： (1) 将通式（I)所示的含DOPO的不对称二元伯胺与马来酸酐按摩尔比1:2. 0?2. 4 的配比，溶解在含甲苯的混合溶剂中，通氮气，在0?50°C下反应0. 5?3小时； (2) 加入苯磺酸类催化剂，所述苯磺酸类催化剂的摩尔用量为所述马来酸酐摩尔用量 的0. 1%?10%，通氮气并加热回流脱水5?12小时，待反应结束，蒸馏除去溶剂中的甲 苯，剩余物倒入快速搅拌的冷去离子水中进行沉淀，收集沉淀物即为通式（II)所示的含 DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺：其中，VR2、R3、R4、R5和X的定义与权利要求1相同。3. 根据权利要求2所述的制备通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来 酰亚胺的方法，其特征在于，步骤（1)中所述的含甲苯的混合溶剂为甲苯与有机溶剂二甲 基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮的混合溶液，且甲苯与 有机溶剂的体积比为100 :20?80。4. 根据权利要求2所述的制备通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来 酰亚胺的方法，其特征在于，步骤（2)中所述的苯磺酸类催化剂为4-甲基苯磺酸、4-羟基苯 磺酸或十二烷基苯磺酸。5. -种制备通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特 征在于，包含下述步骤： (1)将通式（I)所示的含有DOPO的不对称二元伯胺溶于丙酮中，并缓慢滴加到含 有马来酸酐的丙酮溶液中，所述马来酸酐的摩尔用量为所述不对称二元伯胺的摩尔用量的 2?2. 5倍，室温反应5?8小时，将生成的沉淀过滤，保留滤饼； (2)滤饼干燥后，分散于丙酮中，加入醋酸钠并升温至30°C?55°C，待温度恒定，依次 加入乙酸酐和三乙胺，恒温反应5?12小时，然后将反应液缓慢滴加入水中，过滤并收集生 成的固体，即为通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺：其中，VR2、R3、R4、R5和X的定义与权利要求1相同。6. 根据权利要求5所述的制备通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰 亚胺的方法，其特征在于，所述醋酸钠的摩尔用量为所述滤饼的摩尔用量的0.5%?10%， 所述三乙胺的摩尔用量为所述滤饼的摩尔用量的0. 2?6倍，所述乙酸酐的摩尔用量为所 述滤饼的摩尔用量的2?6倍。7. 通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺用于制备复合树脂的 应用。8. -种以通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺制备复合树脂 的方法，其特征在于，包含下述步骤： 分别称取下列质量份的反应原料：通式（II)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马 来酰亚胺100份、氰酸酯10?100份、烯丙基酚类化合物〇?30份和环氧树脂0?30份； 在50?250°C下熔融共混0. 1?5小时后立刻倒入模具中，并进行脱气，待脱气结束后进行 固化即得到复合树脂。9. 根据权利要求8所述的制备复合树脂的方法，其特征在于，所述氰酸酯为双酚A型 氰酸酯、双酚B型氰酸酯、双酚E型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、四甲基双酚F型氰酸酯、双酚 M型氰酸酯、酚醛氰酸酯、环戊二烯氰酸酯或二（4-氰酸酯基苯基）乙烷。10. 根据权利要求8所述的制备复合树脂的方法，其特征在于，所述烯丙基酚类化合物 为烯丙基苯酚、2, 2' -二烯丙基双酚A或双酚A二烯丙基醚。11. 根据权利要求8所述的制备复合树脂的方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A 型环氧树脂、酚醛环氧树脂或4-(2'，3'_环氧丙氧基）-N，N-二本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺，其结构如通式(Ⅱ)所示：其中，R1为氢原子、C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基、‑CF3或卤原子；R2为氢原子、甲基、2,6‑二甲基、甲氧基或烯丙基；R3为氢原子、甲基、2,6‑二甲基、乙基或甲氧基；R4为氢原子、C1‑C6烷基、‑CF3或苯环；R5为氢原子、C1‑C6烷基、1,3‑亚丙基、1,4‑亚丁基、苯基、‑CF3或卤原子；X为O或S。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：任志东，肖斐，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
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