一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种合成含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合物以及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的硼氢化作用中的用途。本发明专利技术一条高效的合成路线，两步总产率可达到50％，金属络合物为用于非对称合成(例如前手性、不饱和、有机化合物的非对称氢化作用)的优秀的催化剂或催化剂前体。本发明专利技术还提供本发明专利技术的金属络合物作为均相催化剂的用途，催化剂通过在前手性有机化合物的碳或碳杂原子双键上进行硼氢化和硅氢化的非对称加成用于制备手性有机化合物，ee值可以达到>90％。

【技术实现步骤摘要】
-种手性含亚胺化惦腰睡嘟的化合物及其制备方法
本专利技术涉及合成含亚胺化巧嗯哇晰的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合 物W及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的测氨化作用中的用 途。
技术介绍
过渡金属配合物催化的不对称反应得到了世界范围内学术界和工业界的 广泛关注，其中对于中也金属所连接配体的研究也非常广泛，其中双嗯哇晰炬OX) 配体，两个嗯哇晰环与C2相连，1989年Nishiyama报道了第一例化巧双嗯哇晰配 体[Nishiyama, H. ；Sakaguchi, H. ；Nakamura, T. ；Horihata, M. ；Kondo, M. ；Itoh, K. 0rganometallicsl989, 8, 846.]，随后化巧双嗯哇晰配体收到很大的关注[(a) Dalit Rechavi and Marc Lemaire. Chem.Rev.,2002, 102 (10),pp3467 - 3494. (b)Giovanni Desimoni,Giuseppe Faita, and Paolo Quadre11i . Chem. Rev.，2003, 103巧)，pp3119 - 3154]。作为一类优秀的不对称催化金属配体得到科研人员的 深入研究，因其具有良好地不对称催化活性，已经成为一类非常重要的不对称配体。1956年 Busch and Stoufer等人第一次报道了化巧二亚胺，随后结构得到了确证[(a) Stoufer, R. C. ;Busch, D. H. J. Am. Qiem. Soc. 1956, 78, 6016.化）Lions, F. ;Martin, K. V. J. Am.畑em. Soc. 1957, 79, 2733. (c)Figgins, P. E. ;Busch, D. H. J. Am. Qiem. Soc. 1959, 82, 820.]，其主要 与廉价金属（Fe，Co, Ni)配位组成催化剂，广泛应用与帰姪的聚合反应，其他过渡金属的配 合物也相继被合成出来，用于催化有机反应中。虽然其具有良好地催化活性，但是其不对称 催化。本专利技术人合成一种含亚胺化巧嗯哇晰的化合物，对过渡金属不对称催化具有重要意 义。
技术实现思路
本专利技术公开了一种合成含亚胺化巧嗯哇晰的化合物及其制备方法，所述嗯哇琳环 中SP2碳原子与化巧2位相连，亚胺与化巧6位相连，涉及该些化合物的金属络合物；并且 涉及该金属络合物作为催化剂在非对称合成，特别在含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双 键的前手性有机化合物的测氨化作用中的用途。 本专利技术是通过W下技术方案来实现的： -种手性含亚胺化巧嗯哇晰的化合物，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下 式（1)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物，其特征在于，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下式(1)(1)；其中R1是未被取代的或被1‑2个C1‑C4‑烷氧基取代的C1‑C12‑烷基，未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基或C1‑C4‑烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1‑4个C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、C1‑C4‑氟烷基或C1‑C4‑氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；R2是H或未被取代的或被1‑2个C1‑C4‑烷氧基取代的C1‑C12‑烷基，未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基或C1‑C4‑烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、C1‑C4‑氟烷基或C1‑C4‑氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基，R3，R4，R5是H或未C1‑C12‑烷基、C1‑C4‑氟烷氧基、F或Cl、未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基或C1‑C4‑烷氧基取代的环戊基或环己基、硝基；R6是未被取代的或被1‑2个C1‑C4‑烷氧基取代的C1‑C12‑烷基，未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基或C1‑C4‑烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、C1‑C4‑氟烷基或C1‑C4‑氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；R7，R8是未被取代的或被1‑2个C1‑C4‑烷氧基取代的C1‑C12‑烷基，未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基或C1‑C4‑烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1‑3个C1‑C4‑烷基、C1‑C4‑烷氧基、C1‑C4‑氟烷基或C1‑C4‑氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；*代表手性碳原子。...

【技术特征摘要】
1. 一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物，其特征在于，所述的化合物是高光学纯的，结 构式如下式（1)其中R1是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或 被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-4 个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯 基或萘基；R2是H或未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代 的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被 1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯 基或萘基，R3,R4,R5是H或未C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或C1、未被取代的或被1-3 个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基、硝基；R6是未被取代的或被1-2个 C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取 代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟 烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；R7,R8是未被取代的或被1-2个 C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取 代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟 烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；*代表手性碳原子。2. -种根据权利要求1所述的手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物，其特征在于，所述的 Rl优选为环烷基或芳基，R1(l、R12优选为氢，R9、Rll、R13优选为烷基，所述的R2优选为烷基 或芳基，所述的R3,R4,R5优选为烷基或芳基，R6优选择优选择为烷基或芳基，R7,R8优选 为烷基或芳基。3. -种如权利要求1或2所述的化合物的制备方法，其特征在于，所述的方法包含以下 步骤： a) 、式⑵2-酰...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆展，席拓，陈建辉，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33