本发明专利技术是一种H酸生产废水的综合治理方法，该方法将H酸生产废水经调节pH值后，络合萃取废水中萘磺酸类物质，萃取相用碱液反萃取，萃取剂再生后循环利用，反萃液经蒸发浓缩合成液体分散剂产品；萃余相转入蒸发系统，经蒸发分离得到硫酸钠副产品，除盐后的蒸发冷凝水经生化或氧化絮凝处理达标排放。本发明专利技术利用络合萃取法回收废水中的萘磺酸类物质，利用蒸发的方法回收硫酸钠盐产品。利用回收的萘磺酸盐溶液合成的液体分散剂产品（聚合度1~3），在纺织印染、皮革行业中被用作扩散剂。本发明专利技术工艺设计合理，有效地实现了H酸生产废水的综合治理与资源化利用。
【技术实现步骤摘要】
一种H酸生产废水综合治理方法
本专利技术涉及一种化工产品生产废水治理方法，具体地说就是利用络合萃取法将H酸生产废水中萘磺酸类进行回收制成分散剂，萃取出水蒸发回收硫酸钠，蒸发出水经处理达标排放，实现废水的综合治理。
技术介绍
H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)是一种重要的萘系染料中间体，主要用于生产酸性、活性染料和偶氮染料，也可用于制药工业。国内H酸生产工艺一般以精萘为原料，经磺化、硝化、中和、还原、碱熔和酸析等工序制得。在酸析工序中加入硫酸或盐酸析出H酸单钠盐，过滤后所得废母液，属高浓度、高酸度、高盐度和高色度的H酸生产废水，其C0D&高达20000?40000mg/l，pH值为I?2，主要有机成分为H酸、T酸及其它萘系有机物，废水中的硫酸钠浓度接近饱和。这种高含盐有机废水，不加治理直接排放不仅严重危害环境，还造成资源浪费。 目前国内多数厂家对H酸生产废水没有有效的处理方法。中国专利申请号200510037697.0和200710057544.1均采用树脂吸附的方法处理H酸生产废水，废水中绝大部分的H酸和T酸可得到回收利用，但废水中成分复杂，长期直接回用，将影响H酸产品质量，且树脂饱和周期短，树脂的再生回收污染较重。中国专利申请号200910245140.4采用萃取方法处理H酸废水，萃取剂采用十二叔胺为络合剂、磺化煤油为稀释剂、磷酸三丁酯为促溶剂，萃取出水返回生产系统作底水、稀释水和洗水，反萃回收物料作为中间体产品回生产系统替代原料使用。该工艺萃取及反萃取过程产生第三相，影响油水分层；且萃取出水及反萃取回收物料直接返回生产系统，影响H酸产品质量。中国专利申请号01109651.9采用三烷基胺或氯化甲基季铵盐为络合剂，煤油为稀释剂，采用三级错流萃取工艺，逐级调酸，工艺繁琐，酸碱耗量多，反萃液量大，没有对出水及反萃液作进一步研究。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对现有技术的不足，提供一种H酸生产废水的综合治理方法，该方法萃取得到的萘磺酸盐溶液通过蒸发浓缩，与甲醛缩合合成液体分散齐U，萃取出水通过蒸发分离出硫酸钠副产品，蒸发冷凝水再经生化或氧化絮凝可达标排放。 本专利技术方法中所述的H酸生产废水，是H酸生产过程中酸析工序加入硫酸或盐酸析出H酸单钠盐，经沉降、过滤分离固体后所得高浓度、高酸度、高盐度和高色度的废母液。本专利技术所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本专利技术是一种H酸生产废水综合治理方法，其特点是，其步骤如下:(I)萃取:将H酸生产废水用无机酸调节pH值至0.7?1.5，常压下和萃取剂按油水相比I?5: I于50°C?80°C充分混合3?5分钟,分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生，萃取级数一级； (2)反萃取:常压下将上述萃取相与碱液50°C?80°C充分混合10?20分钟，反萃取加碱量以将PH终点值控制在8.5?9.5为准，分层后的萘磺酸盐溶液送反萃液蒸发系统。再生后的萃取剂循环使用于萃取工序，反萃取级数一级；(3)蒸发:上述萃余相萃后水经蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得到无水硫酸钠副产品，除去硫酸钠盐的蒸发冷凝水送生化或氧化絮凝处理达标排放；反萃取所得萘磺酸盐溶液进入反萃液蒸发系统，浓缩至总含固量25%?35%质量浓度的浓缩液，蒸发冷凝水返回萃取工序；(4)分散剂合成:将上述反萃液蒸发所得浓缩液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，调配至总含固量45%?55%质量浓度。加入96%?98%浓硫酸，调节物料总酸度25%?32%，升温至80?85°C，滴加36%?38%甲醒，加完后升温到102?110°C，常压保温反应4?6小时。缩合反应结束，在搅拌下加氢氧化钠或石灰进行中和反应，控制物料PH为7?9，冷却降温至10°C以下，过滤去除硫酸盐，所得滤液即为液体分散剂。 以上所述本专利技术H酸生产废水综合治理方法的技术方案中，进一步优选的技术方案或技术特征如下:1.在步骤(I)中，所述的无机酸可以使用现有技术中常用的无机酸，优选硫酸、盐酸、硝酸或者磷酸，进一步优选硫酸或盐酸，最优选质量浓度为10%?98%的硫酸或10%?31%的盐酸。 2.在步骤(2)中，所述的碱液可以使用现有技术中常用的无机碱液，优选烧碱、纯碱、氧氧化钾或者碳酸氢钠溶液，进一步优选质量浓度10?30%的烧碱溶液。 3.在步骤(I)和步骤(2)中，所述的萃取剂由络合剂、助溶剂和稀释剂组成。络合剂选自烷基氧磷类、烷基胺类中的一种或几种组成的混合物，助溶剂选自C6?ClO高碳醇中一种或几种组成的混合物，稀释剂选自脂肪烃类、芳烃类中的一种或几种组合的混合物。所述络合剂优选烷基叔胺类；助溶剂优选正辛醇或仲辛醇；所述的脂肪烃类稀释剂优选正己烷或煤油，所述的芳烃类稀释剂优选苯、甲苯或二甲苯。 本专利技术优选的络合萃取剂萃取效率高，萃取剂对萘磺酸分配系数高，对H酸生产废水的处理只需要一级萃取即达效果；萃取剂不污染反萃液，萘磺酸盐溶液可用于生产分散剂产品，萃取得到的污染物得到充分利用；增加助溶剂，萃取和反萃取没有乳化现象，萃取与反萃取过程不产生第三相，界面清晰，无溶剂夹带现象；萃取与反萃取操作易于进行，安全系数高，成本低。 3.在步骤(I)中，将H酸生产废水用无机酸调节pH值至1.1?1.2，常压下和萃取剂按油水相比3:1于65°C充分混合4分钟。 4.步骤(I)中，H酸废水经萃取分层后，上层为萃取相即负载萃取剂，下层为萃余相萃后水；步骤(2)中，萃取相负载萃取剂经反萃取分层后，上层为经再生的萃取剂，返回萃取系统循环利用，下层为反萃液萘磺酸盐溶液。 5.在步骤(4)中，所述甲醛加入量为萘磺酸盐摩尔数的0.4?0.6倍。 6.在步骤(2)中，常压下将上述萃取相与碱液65°C充分混合15分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在9.0为准；在步骤(4)中，将反萃液蒸发所得浓缩液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，调配至总含固量为50%质量浓度；加入98%浓硫酸，调节物料总酸度至30%，升温至85°C，滴加37%甲醛，加完后升温到105°C，常压保温反应5小时；缩合反应结束，在搅拌下加氢氧化钠或石灰进行中和反应，控制物料PH为8，冷却降温至10°C以下，过滤去除硫酸盐，所得滤液即为液体分散剂。 本专利技术方法可采用间歇操作或连续操作的方式处理。所述H酸生产废水，废水中有机成分主要有H酸、变色酸、T酸、ω酸及其它萘系物，废水外观呈棕黑色不透明，废水pH值I?2，COD约20000?40000mg/l，硫酸钠浓度约20%。经过上述方法处理，萃取后出水无色透明，pH值3?4，COD约1000?1500mg/l ;蒸发后出水COD约700mg/l左右，硫酸钠浓度降至6000mg/l以下，经生化或氧化絮凝处理可达标排放。 本专利技术利用络合萃取法回收废水中的萘磺酸类物质，利用蒸发的方法回收硫酸钠盐产品。利用回收的萘磺酸盐溶液合成的液体分散剂产品(聚合度广3)，在纺织印染、皮革行业中被用作扩散剂。本专利技术工艺设计合理，有效地实现了 H酸生产废水的综合治理与资源化本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种H酸生产废水综合治理方法，其特征在于，其步骤如下：（1）萃取：将H酸生产废水用无机酸调节pH值至0.7～1.5，常压下和萃取剂按油水相比1～5∶1于50℃～80℃充分混合3～5分钟，分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生，萃取级数一级；（2）反萃取：常压下将上述萃取相与碱液50℃～80℃充分混合10～20分钟，反萃取加碱量以将pH终点值控制在8.5～9.5为准，分层后的萘磺酸盐溶液送反萃液蒸发系统；再生后的萃取剂循环使用于萃取工序，反萃取级数一级；（3）蒸发：上述萃余相萃后水经蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得到无水硫酸钠副产品，除去硫酸钠盐的蒸发冷凝水送生化或氧化絮凝处理达标排放；反萃取所得萘磺酸盐溶液进入反萃液蒸发系统，浓缩至总含固量25%～35%质量浓度的浓缩液，蒸发冷凝水返回萃取工序；（4）分散剂合成：将上述反萃液蒸发所得浓缩液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，调配至总含固量为45%～55%质量浓度；加入96%～98%浓硫酸，调节物料总酸度至25%～32％，升温至80～85℃，滴加36%～38%甲醛，加完后升温到102～110℃，常压保温反应4～6小时；缩合反应结束，在搅拌下加氢氧化钠或石灰进行中和反应，控制物料pH为7～9，冷却降温至10℃以下，过滤去除硫酸盐，所得滤液即为液体分散剂。...
【技术特征摘要】
1.一种H酸生产废水综合治理方法，其特征在于，其步骤如下: (1)萃取:将H酸生产废水用无机酸调节pH值至0.7?1.5，常压下和萃取剂按油水相比I?5: I于50°C?80°C充分混合3?5分钟,分层后的萃余相即萃后水送蒸发工序，萃取相即负载萃取剂送反萃取工序再生，萃取级数一级； (2)反萃取:常压下将上述萃取相与碱液50°C?80°C充分混合10?20分钟，反萃取加碱量以将PH终点值控制在8.5?9.5为准，分层后的萘磺酸盐溶液送反萃液蒸发系统；再生后的萃取剂循环使用于萃取工序，反萃取级数一级； (3)蒸发:上述萃余相萃后水经蒸发系统蒸发浓缩，过滤得到含水量不大于10%的结晶硫酸钠，进一步烘干加工得到无水硫酸钠副产品，除去硫酸钠盐的蒸发冷凝水送生化或氧化絮凝处理达标排放； 反萃取所得萘磺酸盐溶液进入反萃液蒸发系统，浓缩至总含固量25%?35%质量浓度的浓缩液，蒸发冷凝水返回萃取工序； (4)分散剂合成:将上述反萃液蒸发所得浓缩液，加入萘磺酸，或加入甲基萘磺酸，或加入萘磺酸和甲基萘磺酸的混合物，调配至总含固量为45%?55%质量浓度；加入96%?98%浓硫酸，调节物料总酸度至25%?32%，升温至80?85°C，滴加36%?38%甲醒，加完后升温到102?110°C，常压保温反应4?6小时；缩合反应结束，在搅拌下加氢氧化钠或石灰进行中和反应，控制物料PH为7?9，冷却降温至10°C以下，过滤去除硫酸盐，所得滤液即为液体分散剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:在步骤(I)中，所述的无机酸选自硫酸、盐酸、硝酸或者磷酸。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于:在步骤(I)中，所述的无机酸为质量浓度为10%?98%的硫酸或10%?31%的盐酸。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：董自斌，杨志林，王开春，赵焰，李学字，胡聪，王克云，
申请(专利权)人：中蓝连海设计研究院，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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