本发明专利技术提供了一种氧传感器瓷芯材料，其为如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体。本申请还提供了所述氧传感器瓷芯材料的制备方法，在制备氧传感器瓷芯材料的过程中，原料经混合、球磨后，得到混合物，然后将混合物烘干预烧，即得到氧传感器瓷芯材料。本申请的氧传感器瓷芯材料是在钙钛矿型材料中掺杂了三氧化二铋，使得到的瓷芯材料的氧离子传导性较高；CaTixMg1-xO2+x (Ⅰ)；CaTiyAl1-yO2.5+0.5y (Ⅱ)；其中，0.92≤x≤0.97；0.5≤y≤0.7。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及功能陶瓷
，尤其涉及。
技术介绍
氧传感器是汽车上的标准配置，其是利用陶瓷敏感元件测量汽车排气管道中的氧电势，由化学平衡原理计算出对应的氧浓度，达到检测和控制燃烧空燃比，以保证产品质量及尾气排放达标的测量元件。随着世界各国对汽车尾气排放控制的日益严格，汽车氧传感器越来越重要。 氧传感器以固体电解质的材料划分主要分为:氧化锆氧传感器和氧化钛氧传感器，而氧化锆氧传感器是应用最广泛的氧传感器。氧化锆氧传感器分为以电压为信号输出的浓差电池型氧传感器和以电流为信号输出的界限电流型氧传感器，目前以浓差电池型氧传感器为主。浓差电池型氧传感器的工作原理是:在高温下氧化锆固体电解质两侧氧浓度不同时，高浓度侧的氧通过固体中的氧空位以02_离子状态向低浓度一侧迁移，形成氧离子导电，从而在固体电解质两侧电极上产生氧浓度电势差。由此可知，固体电解质即氧传感器的瓷芯材料具有关键性的作用。 目前，氧化锆氧传感器中的瓷芯材料以氧化锆为主。氧化锆在烧结过程中容易相变，体积发生变化，容易引起坯件开裂，因此需要加入稳定剂，一般使用的稳定剂有氧化钙、氧化钇和氧化铈等。氧化锆为萤石结构类型固体电解质，并且纯氧化锆没有导电性，添加氧化钇或氧化钙后，其电导率在1(Γ2?K^S/cm，工作温度350°C以上，氧化锆烧结温度在1500 0C左右，价格300?800元/Kg。 为了降低氧传感器固体电解质的成本，目前研究以钙钛矿型结构物代替氧化锆作为氧传感器的瓷芯材料，但是钙钛矿型结构在晶胞中心空隙不是很大，因此钙钛矿型结构物对氧离子迁移不利，固溶体中氧离子的传导性不如萤石结构。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题在于提供，本专利技术提供的氧传感器瓷芯材料氧离子传导性较好。 有鉴于此，本申请提供了一种氧传感器瓷芯材料，所述氧传感器瓷芯材料为如式(I )或式(II )所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体； CaTixMgl_x02+x( I )； CaTiyAVyOm5y ( II )； 其中，0.92 彡 X 彡 0.97 ; 0.5 ^ y ^ 0.7o 优选的，所述三氧化二铋为δ-Β?203。 本申请还提供了一种氧传感器瓷芯材料的制备方法，包括以下步骤: a)将70?77重量份的Ca (OH) 2、73?78重量份的T12、1.5?5重量份的Mg (OH)2,4?14重量份的Bi2O3与40?85重量份的水混合后球磨，得到混合物； b)将所述混合物烘干后预烧，然后粉碎，得到氧传感器瓷芯材料。 优选的，所述Bi2O3 为 δ-Bi203。 优选的，所述球磨的转速为280r/min?320r/min,所述球磨的时间为8h?12h。 优选的，所述预烧的温度为1250°C?1350°C，所述预烧的时间为2h?4h。 本申请还提供了一种氧传感器瓷芯材料的制备方法，包括以下步骤: a)将70?77重量份的Ca(0H)2、40?60重量份的Ti02、30?50重量份的A1203、4?14重量份的Bi2O3与40?100重量份的水混合后球磨，得到混合物； b)将所述混合物烘干后预烧，然后粉碎，得到氧传感器瓷芯材料。 优选的，所述Bi2O3 为 δ-Bi203。 优选的，所述Ca (OH) 2的含量为72?75重量份。 优选的,所述Al2O3的含量为35?48重量份。 本专利技术提供了。本申请提供的氧传感器瓷芯材料是钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体，钙钛矿型材料与三氧化二铋本身均是一种氧离子导体，其中，三氧化二铋是萤石结构，CaTixMgl_x02+x(0.92彡X彡0.97)和CaTiyAlhOu+u^0.5彡y彡0.7)是钙钛矿结构，三氧化二铋添加入瓷芯材料后使以上钙钛矿型材料产生大量的氧空位，使得本专利技术的材料具有较强的氧离子传导性。另外，本申请制备的氧传感器瓷芯材料烧结温度与最低工作温度较氧化锆瓷芯材料低。 【具体实施方式】 为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。 本专利技术实施例公开了一种氧传感器瓷芯材料，所述氧传感器瓷芯材料为如式(I )或式(II )所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体； CaTixMgl_x02+x( I )； CaTiyAVyOm5y ( II )； 其中，0.92 彡 X 彡 0.97 ; 0.5 ^ y ^ 0.7o 本申请公开了上述氧传感器瓷芯材料，其是钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体，即本申请所述的瓷芯材料是在钙钛矿型氧离子导体中掺杂了三氧化二铋，从而使钙钛矿型材料的性能得以提高。本专利技术中所述如式(I )或式(II )所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋均是一种氧离子导体，三氧化二铋是萤石结构而钙钛矿型材料是钙钛矿结构，钙钛矿型材料不像萤石结构在晶胞中有很大的空隙，因而对氧离子迁移不利，因此钙钛矿型材料对氧离子的传导性不如萤石结构材料。三氧化二铋添加入瓷芯材料后使钙钛矿型材料又产生大量的氧空位，使得本申请的瓷芯材料具有更强的阳离子传导性，同时掺杂三氧化二铋的固溶体在低温下离子传导性超过氧化锆。 本申请所述三氧化二铋是一种极富有吸引力的半导体材料，具有多种晶型，如:α-、β-、γ-、ω-和δ-Bi2O3。其中低温时α相稳定,高温时δ相稳定,其它属于亚稳定相。所述S-Bi2O3是面心立方阴离子缺陷萤石结构，具有高度无序性，且具有25%的本征氧缺陷；氧缺陷是无序的，氧离子统计的分布于氧晶格上；同时Bi3+结构中6S2孤对电子的存在导致了阳离子网络的强极化能力，使氧离子通道瓶颈增大，从而使氧离子电导率增大，则δ -Bi2O3是目前氧离子导体中电导率最高的材料，因此本申请所述三氧化二铋优选为δ -Bi2O3。 按照本专利技术，式(I )中的X与制备瓷芯材料原料的添加量是息息相关的，所述X优选为0.94?0.96。同样，式(II )中的y优选为0.58?0.65。 本申请还提供了所述氧传感器瓷芯材料的制备方法，包括以下步骤: a)将70?77重量份的Ca (OH)2,73?78重量份的Ti02、1.5?5重量份的Mg (OH)2,4?14重量份的Bi2O3与40?85重量份的水混合后球磨，得到混合物； b)将所述混合物烘干后预烧，然后粉碎，得到氧传感器瓷芯材料。 按照本专利技术，由于采用的原料是Ca(OH)2、T12, Mg(OH)2与Bi2O3,因此由上述方法制备得到的氧传感器瓷芯材料是如式(I)所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体。 在上述制备氧传感器瓷芯材料的过程中，原料含量的不同，使氧传感器瓷芯材料中钙钛矿的化学式发生变化，从而得到不同的氧传感器瓷芯材料。本申请所述氢氧化钙的含量优选为72重量份?75重量份。在某实施例中，所述二氧化钛的含量优选为74重量份?76重量份。在某实施例中，所述氢氧化镁的含量优选为3重量份?4.5重量份。为了使氧传感器瓷芯材料的氧离子传导性更强，所述三氧化二铋优选为S-Bi2O315在某实施例中，所述三氧化二铋的含量优选为8?10重量份。所述水的作用是将氢氧化钙、氢氧化镁、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种氧传感器瓷芯材料，其特征在于，所述氧传感器瓷芯材料为如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体；CaTixMg1‑xO2+x (Ⅰ)；CaTiyAl1‑yO2.5+0.5y (Ⅱ)；其中，0.92≤x≤0.97；0.5≤y≤0.7。
【技术特征摘要】
1.一种氧传感器瓷芯材料，其特征在于，所述氧传感器瓷芯材料为如式(I )或式(II )所示的钙钛矿型材料与三氧化二铋的固溶体；CaTixMg1^xO2tx ( I )；CaTiyAl1^yO2.5+0.5y ( II )； 其中，0.92彡X彡0.97 ;0.5 ^ y ^ 0.7o2.根据权利要求1所述的氧传感器瓷芯材料，其特征在于，所述三氧化二铋为δ -Bi2O3。3.一种氧传感器瓷芯材料的制备方法，包括以下步骤: a)将70?77重量份的Ca(OH)2,73?78重量份的T12U.5?5重量份的Mg(OH)2、4?14重量份的Bi2O3与40?85重量份的水混合后球磨，得到混合物； b)将所述混合物烘干后预烧，然后粉碎，得到氧传感器瓷芯材料。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Bi2O3为δ-Bi203。5.根据权利要求3所述的...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘明龙，杨晓战，江林，
申请(专利权)人：云南云天化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：云南;53
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