本发明专利技术公开了一种橙花醚的制备方法。为了克服现有橙花醚制备副产物多、产品纯度低，产品的应用受到限制等不足，本发明专利技术用橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇；回收溶剂；过氧橙花醇还原为橙花二醇；橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚；橙花醚的提纯。本发明专利技术用于制备橙花醚，原料转化率高、工艺路线短、反应条件温和、节能环保，副产物少、产品纯度高，产品的应用范围扩大，效益显著提高。试验及检测结果表明，所得橙花醚质量分数为96％－98.5％，收率为78-83.5%。
【技术实现步骤摘要】
橙花醚的制备方法
本专利技术涉及一种日用香料的制备方法，具体为以橙花醇为主要原料的橙花醚的制备方法。
技术介绍
橙花醚天然存在于圆柚汁、白葡萄酒、玫瑰油、香叶油中，为消旋体，具有强烈的花香香气，橙花油似的香韵，以及新鲜的青香气息。无色至黄色液体，不溶于水，能溶于乙醇等有机溶剂，具有很高的应用价值，广泛应用于调配药草、蔬菜、黄瓜、热带水果，茶叶等食用香精。国外生产橙花醚的方法，主要以橙花醇为原料，采用过氧化物进行氧化，此法生产中副产物多、产品纯度低，产品的应用范围受到了限制。因此，开发橙花醚的绿色合成工艺，获得高纯度的橙花醚，对于扩大橙花醚的应用范围具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的就是针对上述不足，提供一种橙花醚的制备方法，它原料转化率高、工艺路线短、反应条件温和、节能环保，副产物少、产品纯度高，产品的应用范围扩大，效益显著提高。为达到上述目的，本专利技术的技术方案是，该橙花醚的制备方法是：（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积1.2－3倍的95－99％的甲醇、橙花醇质量0.2－2％的叶绿素粉末，每分钟200-300转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在0.5-1.5m³/h，保持反应釜内压力0.1—0.5kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在40-50℃，使反应持续15-40小时，得过氧橙花醇；（2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40-50℃，减压回收50－70％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积1.5－5.0倍的蒸馏水、橙花醇质量1.0－1.5倍的亚硫酸钠，边搅拌边反应，控制反应温度在50-60℃，反应持续8—12小时，然后升温到80-90℃，蒸出剩余的甲醇，反应结束后，降至常温，停搅拌，静置分层，下层水相排到污水池中处理，上层油相为橙花二醇粗品，备用；（4）橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚：将上层油相橙花二醇粗品加入到搪瓷釜中，加入橙花二醇粗品体积15－40％且质量分数为10－25%的磷酸，搅拌反应10-15小时，再加入橙花醇粗品体积10－20％且质量分数为15－30％的碳酸钠水溶液，中和磷酸后，继续搅拌5—10小时，停止搅拌，静置分层，下层水相排到污水池，上层油相为橙花醚粗品，脱水干燥后备用；（5）橙花醚的提纯：将油相橙花醚粗品加入到填料塔中，减压精馏，收集馏分即得橙花醚成品。本专利技术在叶绿素光催化剂和光照条件下，用氧气将橙花醇氧化为过氧橙花醇，再经还原、闭环得到橙花醚。与现有化学试剂直接氧化法相比，技术上具有明显的优势，首先，本专利技术反应的选择性好，副产物少，原料的转化率高，后续的提纯容易；其次，生产出的橙花醚产品纯度高，香气好，应用范围广。本专利技术用于制备橙花醚，原料转化率高、工艺路线短、反应条件温和、节能环保，副产物少、产品纯度高，产品的应用范围大，效益显著提高。试验及检测结果表明，所得橙花醚质量分数（纯度）为96％－98.5％。具体实施方式实施例1（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积1.5倍的96％的甲醇、橙花醇质量0.5％的叶绿素粉末，每分钟250转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在0.5m³/h，保持反应釜内压力0.15kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在45℃，使反应持续25小时，得过氧橙花醇；（2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40-50℃，减压回收60％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积2.5倍的蒸馏水、橙花醇质量1.2倍的亚硫酸钠，边搅拌边反应，控制反应温度在55℃，反应持续8小时。然后升温到82℃，蒸出剩余的甲醇，反应结束后，降至常温，停搅拌，静置分层，下层水相排到污水池中处理，上层油相为橙花二醇粗品，备用；（4）橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚：将上层橙花二醇粗品油相加入到搪瓷釜中，加入橙花二醇粗品体积15％且质量分数为12%的磷酸，搅拌反应10小时，再加入橙花二醇粗品体积10％且质量分数为18％的碳酸钠水溶液，中和磷酸后，继续搅拌6小时，停止搅拌，静置分层，下层水相排到污水池，上层油相为橙花醚粗品，脱水干燥后备用；（5）橙花醚的提纯：将油相橙花醚粗品加入到填料塔中，减压精馏，收集馏分即得橙花醚成品。检测结果表明，橙花醚质量分数（纯度）为97.2％，收率为79％。实施例2（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积2倍的97％的甲醇、橙花醇质量1.2％的叶绿素粉末，每分钟300转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在0.8m³/h，保持反应釜内压力0.3kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在45℃，使反应持续30小时，得过氧橙花醇；（2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40-50℃，减压回收65％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积3.5倍的蒸馏水、橙花醇质量1.25倍的亚硫酸钠，边搅拌边反应，控制反应温度在52℃，反应持续10小时，然后升温到86℃，蒸出剩余的甲醇，反应结束后，降温，停搅拌，静置分层，下层水相排到污水池中处理，上层油相为橙花二醇粗品，备用；（4）橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚：将上层油相橙花二醇粗品加入到搪瓷釜中，加入橙花醇粗品体积25％且质量分数为15%的磷酸，搅拌反应12小时，再加入橙花醇粗品体积15％且质量分数为22％的碳酸钠水溶液，中和磷酸后，继续搅拌5小时，停止搅拌，静置分层，下层水相排到污水池，上层油相为橙花醚粗品，脱水干燥后备用；（5）橙花醚的提纯：将油相橙花醚粗品加入到填料塔中，减压精馏，收集馏分即得橙花醚产品。检测结果表明，橙花醚质量分数（纯度）为97.8％，收率为81％。实施例3（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积2.5倍的98.5％的甲醇、橙花醇质量1.5％的叶绿素粉末，每分钟280转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在1.2m³/h，保持反应釜内压力0.35kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在46℃，使反应持续28小时，得过氧橙花醇；（2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40-50℃，减压回收60％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积3.5倍的蒸馏水、橙花醇质量1.35倍的亚硫酸钠，边搅拌边反应，控制反应温度在56℃，反应持续12小时，然后升温到82℃，蒸出剩余的甲醇，反应结束后，降至常温，停搅拌，静置分层，下层水相排到污水池中处理，上层油相为橙花二醇粗品，备用；（4）橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚：将上层油相橙花二醇粗品加入到搪瓷釜中，加入橙花二醇粗品体积30％且质量分数为18%的磷酸，搅拌反应12小时，再加入橙花二醇粗品体积15％且质量分数为25％的碳酸钠水溶液，中和磷酸后，继续搅拌10小时，停止搅拌，静置分层，下层水相排到污水池，上本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种橙花醚的制备方法，其特征在于：（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积1.2－3倍的95－99％的甲醇、橙花醇质量0.2－2％的叶绿素粉末，每分钟200‑300转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在0.5‑1.5m³/h，保持反应釜内压力0.1—0.5 kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在40‑50℃，使反应持续15‑40小时，得过氧橙花醇； （2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40‑50℃，减压回收50－70％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积1.5－5.0倍的蒸馏水、橙花醇质量1.0－1.5倍的亚硫酸钠，边搅拌边反应，控制反应温度在50‑60℃，反应持续8—12小时，然后升温到80‑90℃，蒸出剩余的甲醇后，停搅拌，静置分层，下层水相排到污水池中处理，上层油相为橙花二醇粗品，备用；（4）橙花二醇在酸诱导下生成橙花醚：将上层油相橙花二醇粗品加入到搪瓷釜中，加入橙花二醇粗品体积15－40％且质量分数为10－25%的磷酸，搅拌反应10‑15小时，再加入橙花醇粗品体积10－20％且质量分数为15－30％的碳酸钠水溶液，中和磷酸后，继续搅拌5—10小时，停止搅拌，静置分层，下层水相排到污水池，上层油相为橙花醚粗品，脱水干燥后备用；（5）橙花醚的提纯：将油相橙花醚粗品加入到填料塔中，减压精馏，收集馏分即得橙花醚成品。...
【技术特征摘要】
1.一种橙花醚的制备方法，其特征在于：（1）橙花醇光敏氧化生成过氧橙花醇：往光敏反应器中加入一定量的橙花醇，然后加入橙花醇体积1.2－3倍的95－99％的甲醇、橙花醇质量0.2－2％的叶绿素粉末，每分钟200-300转磁力搅拌，搅拌均匀后往上述配好的溶液中通入氧气，使氧气的流速控制在0.5-1.5m³/h，保持反应釜内压力0.1—0.5kg，通入冷凝水，用500瓦碘钨灯光照，控制反应温度在40-50℃，使反应持续15-40小时，得过氧橙花醇；（2）回收溶剂：将反应釜中的氧化物升温至40-50℃，减压回收50－70％的甲醇，得过氧橙花醇浓缩液备用；（3）过氧橙花醇还原为橙花二醇：往反应釜中加入橙花醇体积1.5－5.0倍的蒸馏水、橙花醇质...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘洪生，付志雄，石磊，杨芳，
申请(专利权)人：怀化市芬芳香料有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43
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