一种溴乙醛缩二乙醇的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种溴乙醛缩二乙醇的合成方法，由下述工艺步骤组成：①催化溴化反应：将原料三聚乙醛、铜催化剂、浓硫酸以及无水乙醇搅拌溶解，用冰盐浴冷却，再向反应釜中缓慢滴加单质溴，并在－5~0℃反应1-1.5h，得到溴乙醛的乙醇溶液；②缩醛化反应：向上步得到的溴乙醛乙醇溶液中投入无机脱水剂，加热升温至35~40℃，保温反应5-6h后，再加入冰水，反应15-20min，加入碳酸钠中和反应液，搅拌，静置分层，分出有机层，水层用二氯乙烷提取两次，合并有机相，先减压蒸馏回收溶剂，再减压分馏，收集65~68℃馏分，即得高纯度的溴乙醛缩二乙醇；本发明专利技术原料易得，反应步骤少，成本低，产品纯度高，质量稳定。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，由下述工艺步骤组成：①催化溴化反应：将原料三聚乙醛、铜催化剂、浓硫酸以及无水乙醇搅拌溶解，用冰盐浴冷却，再向反应釜中缓慢滴加单质溴，并在－5~0℃反应1-1.5h，得到溴乙醛的乙醇溶液；②缩醛化反应：向上步得到的溴乙醛乙醇溶液中投入无机脱水剂，加热升温至35~40℃，保温反应5-6h后，再加入冰水，反应15-20min，加入碳酸钠中和反应液，搅拌，静置分层，分出有机层，水层用二氯乙烷提取两次，合并有机相，先减压蒸馏回收溶剂，再减压分馏，收集65~68℃馏分，即得高纯度的溴乙醛缩二乙醇；本专利技术原料易得，反应步骤少，成本低，产品纯度高，质量稳定。【专利说明】-种溴乙醛缩二乙醇的合成方法
本专利技术涉及一种有机中间体的合成方法，具体是一种生产抗菌药物地红霉素的主 要有机中间体溴乙醛缩二乙醇的合成方法。
技术介绍
溴乙醛缩二乙醇是生产抗菌药物地红霉素的主要有机中间体，同时也是甲硫咪唑 (甲状腺亢进药)、甲氧嘧啶、抗癌药物、农药和液晶材料等重要精细化学品的中间体原料。 主要作为药物中间体的出口和供应国内一些涉及地红霉素生产的相关企业，具有较好的市 场前景。 目前国内外有关溴乙醛缩二乙醇合成工艺的报道较少，其中美国专利US2411826 和日本专利JPS62286946报道的都是以醋酸乙烯酯为原料，经溴化、醇解、提取精制等步骤 而得，其工艺路线如下： 【权利要求】1. ，其特征在于由下述工艺步骤组成： ① 催化溴化反应：将原料三聚乙醛、铜催化剂、浓硫酸以及无水乙醇搅拌溶解，用冰盐 浴冷却至一 5°c以下，再向反应釜中缓慢滴加单质溴，控制反应温度在0°C以下，3-4h滴加 完毕，并在一 5~0°C反应1-1. 5h，得到溴乙醛的乙醇溶液，不需分离，直接用于下步缩醛化 反应；其中，铜催化剂的用量按kg计为三聚乙醛重量的1. 0-1. 5% ;浓硫酸用量按体积升计 为三聚乙醛重量的0. 1-1. 0% ;无水乙醇用量按体积升计为三聚乙醛重量的5-8倍；单质溴 用量按kg计为三聚乙醒重量的3-4倍； ② 缩醛化反应：向上步得到的溴乙醛乙醇溶液中投入无机脱水剂，加热升温至 35?40°C，保温反应5-6h后，再加入冰水，室温下搅拌反应15-20min，加入碳酸钠中和反应 液，使反应液PH为6~7,搅拌，静置分层，分出有机层，水层用二氯乙烷提取两次，合并有机 相，先减压蒸馏回收溶剂，再减压分馏，收集65飞8°C馏分，即得高纯度的溴乙醛缩二乙醇， 收率 77-80%，折光率 Hi: =L 439-1. 440,密度（d〗：）=1.274-1. 278,纯度彡 98.0%;总杂 质彡2. 0% ;所述的无机脱水剂用量按kg计为溴乙醛乙醇溶液重量的10-15% ;冰水用量按 体积升计为溴乙醛乙醇溶液重量的20-30% ;碳酸钠用量按kg计为溴乙醛乙醇溶液重量的 10-20% ;所述二氯乙烧的用量按体积升计为水层体积20-40%。2. 根据权利要求1所述的溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于：所述的溴乙醛缩 二乙醇的是以三聚乙醛为起始原料合成所得。3. 根据权利要求1所述的溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于：所述的铜催化剂 为溴化铜、溴化亚铜或铜粉中的一种。4. 根据权利要求3所述的溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于：所述的铜催化剂 为溴化铜。5. 根据权利要求1所述的溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于：所述的无机脱水 剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁中的一种或两种同时使用。6. 根据权利要求5所述的溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于：所述的无机脱水 剂为无水硫酸钠。【文档编号】C07C43/313GK104230677SQ201410426600【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年8月27日 优先权日:2014年8月27日 【专利技术者】汪敦佳, 刘建军, 李小林, 殷国栋, 范玲, 徐文立, 魏先红, 郑静 申请人:湖北师范学院, 黄石市美丰化工有限责任公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种溴乙醛缩二乙醇的合成方法，其特征在于由下述工艺步骤组成：  ①催化溴化反应：将原料三聚乙醛、铜催化剂、浓硫酸以及无水乙醇搅拌溶解，用冰盐浴冷却至－5℃以下，再向反应釜中缓慢滴加单质溴，控制反应温度在0℃以下，3‑4h滴加完毕，并在－5~0℃反应1‑1.5h，得到溴乙醛的乙醇溶液，不需分离，直接用于下步缩醛化反应；其中，铜催化剂的用量按kg计为三聚乙醛重量的1.0‑1.5%；浓硫酸用量按体积升计为三聚乙醛重量的0.1‑1.0%；无水乙醇用量按体积升计为三聚乙醛重量的5‑8倍；单质溴用量按kg计为三聚乙醛重量的3‑4倍；②缩醛化反应：向上步得到的溴乙醛乙醇溶液中投入无机脱水剂，加热升温至35~40℃，保温反应5‑6h后，再加入冰水，室温下搅拌反应15‑20min，加入碳酸钠中和反应液，使反应液pH为6~7，搅拌，静置分层，分出有机层，水层用二氯乙烷提取两次，合并有机相，先减压蒸馏回收溶剂，再减压分馏，收集65~68℃馏分，即得高纯度的溴乙醛缩二乙醇，收率77‑80%，折光率=1.439‑1.440，密度（）=1.274‑1.278，纯度≥ 98.0%；总杂质≤ 2.0%；所述的无机脱水剂用量按kg计为溴乙醛乙醇溶液重量的10‑15%；冰水用量按体积升计为溴乙醛乙醇溶液重量的20‑30%；碳酸钠用量按kg计为溴乙醛乙醇溶液重量的10‑20%；所述二氯乙烷的用量按体积升计为水层体积20‑40%。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：汪敦佳，刘建军，李小林，殷国栋，范玲，徐文立，魏先红，郑静，
申请(专利权)人：湖北师范学院，黄石市美丰化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42