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一种合成2-溴萘类化合物的新方法技术

技术编号:10752908 阅读:101 留言:0更新日期:2014-12-11 10:49
一种合成2-溴萘类化合物的新方法。即通过二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下的反应可以方便地合成二芳基联烯醇,联烯醇的醇羟基被甲基保护得到二芳基联烯甲醚类化合物,然后二芳基联烯甲醚类化合物与N-溴代二丁酰亚胺发生亲电环化反应生成2-溴萘类化合物。本发明专利技术反应的区域选择性与芳基的电性紧密相关,操作简便,试剂价格低。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】。即通过二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下的反应可以方便地合成二芳基联烯醇,联烯醇的醇羟基被甲基保护得到二芳基联烯甲醚类化合物,然后二芳基联烯甲醚类化合物与N-溴代二丁酰亚胺发生亲电环化反应生成2-溴萘类化合物。本专利技术反应的区域选择性与芳基的电性紧密相关,操作简便,试剂价格低。【专利说明】
本专利技术涉及一种合成2-溴萘类化合物的方法,以容易制备的二芳基-2, 3-联烯甲 醚、N-溴代二丁酰亚胺(NBS)为原料,不需要加入金属催化剂,就可以高效地合成各种类型 的2-溴萘类化合物。
技术介绍
多取代萘类稠环化合物在天然产物和药物研究中有着重要的应用。到目前为止, 在没有金属催化剂的情况下,高效地合成多取代萘的方法仍然很少。联烯由于其独特的反 应活性,引起了科学家越来越浓厚的兴趣。二芳基-2, 3-联烯醚首先与亲电试剂发生亲电 加成反应,随后进攻芳环可以得到各种类型的2-溴萘类化合物。通过调控反应温度、溶剂、 比例、浓度,我们建立了合成2-溴萘类化合物的最优化条件。进一步利用反应生成的C-Br 键发生偶联反应,可以完成多取代萘类化合物的高效合成。(参考文献:M〇dern methods for the synthesis of substituted naphthalenes. Tetrahedon2003, 59, 7-36)
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高效合成2-溴萘类化合物的新方法。原料二芳 基-2, 3-联烯甲醚可以通过两步反应制备,即二芳基炔丙醇、胺、醛在碘化亚铜下反应生成 二芳基-2, 3-联烯醇,随后用碘甲烷对该联烯醇的羟基进行保护。反应的区域选择性与芳 基的电性密切相关。 本专利技术是通过以下技术方案来实现的: 本专利技术是一种高效合成2-溴萘类化合物的方法,二芳基-2, 3-联烯甲醚在硝基甲 烷和乙醇的混合溶剂中,与N-溴代二丁酰亚胺(NBS)反应可以高效地合成2-溴萘类化合 物,利用反应中生成的C-Br键发生偶联反应,完成多取代萘类化合物的高效合成; 合成反应式如下: 【权利要求】1. 一种高效合成2-溴萘类化合物的方法,其特征在于,二芳基-2, 3-联烯甲醚在硝基 甲烷和乙醇的混合溶剂中,与N-溴代二丁酰亚胺(NBS)反应可以高效地合成2-溴萘类化 合物,利用反应中生成的C-Br键发生偶联反应,完成多取代萘类化合物的高效合成; 合成反应式如下:所述的R1为烷基时,R2和R3均为氢,氯,甲基;R2为甲基,R 3为Η时,R1为丙基;R1为烷 基,R3为三氟甲基时,R2为氢,甲基,甲氧基。2. 根据权利要求1所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法,其特征在于,本专利技术的具 体制备步骤如下: 1) 、二芳基-2, 3-联烯醚1、硝基甲烷、乙醇的混合液中加入Ν-溴代二丁酰亚胺,反应一 定时间; 2) 、待二芳基_2, 3-联烯醚1反应完全后,加入饱和硫代硫酸钠淬灭反应,然后滴加水 稀释反应体系,乙醚萃取三次,饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤、旋蒸,得到粗产品, 所述的粗产品经过柱层析可以得到干净的2-溴萘类产物2。3. 根据权利要求1或2中所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法,其特征在于,所述 的二芳基-2, 3-联烯醚1 :Ν-溴代二丁酰亚胺(NBS) = 1 :1,溶剂为硝基甲烷:乙醇=3:1。4. 根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法,其特征在于,所述的步骤 (1)中,二芳基-2,3-联烯醚1为1.〇111111〇1、硝基甲烷为5-7.51^、乙醇为1.7-2.51^,所述的 Ν-溴代二丁酰亚胺为1. Ommol。5. 根据权利要求2所述的高效合成2-溴萘类化合物的方法,其特征在于,所述的步骤 ⑵中,所述的饱和硫代硫酸钠为lmL,所述的用于稀释的水为5mL,所述的乙醚为10mL。【文档编号】C07B39/00GK104193566SQ201410371350【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年7月31日 优先权日:2014年7月31日 【专利技术者】麻生明, 王敏燕, 仇友爱, 李晶, 傅春玲 申请人:浙江大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高效合成2‑溴萘类化合物的方法,其特征在于,二芳基‑2,3‑联烯甲醚在硝基甲烷和乙醇的混合溶剂中,与N‑溴代二丁酰亚胺(NBS)反应可以高效地合成2‑溴萘类化合物,利用反应中生成的C‑Br键发生偶联反应,完成多取代萘类化合物的高效合成;合成反应式如下:所述的R1为烷基时,R2和R3均为氢,氯,甲基;R2为甲基,R3为H时,R1为丙基;R1为烷基,R3为三氟甲基时,R2为氢,甲基,甲氧基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:麻生明王敏燕仇友爱李晶傅春玲
申请(专利权)人:浙江大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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