一种草甘膦母液资源化利用的工艺制造技术

本发明专利技术为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。【专利说明】—种草甘膦母液资源化利用的工艺
本专利技术涉及草甘膦生产领域，具体涉及一种草甘膦母液资源化利用的工艺。
技术介绍
草甘膦是目前全球产量最大的农药品种，国内草甘膦企业主要采用IDA法和甘氨酸法两种生产工艺。无论哪种工艺，在草甘膦生产中，均会产生大量的废水。甘氨酸法具有原料易得，工艺成本低，原子经济性高的优点而发展成为我国的主流工艺。在该工艺中，每生产I吨草甘膦就会产生5吨草甘膦母液。草甘膦母液由于草甘膦含量仅为1%，且含有大量的盐分不能直接使用。2009年2月，国家工信部和农业部发布1158号公告，2010年开始禁止生产和销售10%的草甘膦水剂，草甘膦母液的处理成为草甘膦生产的瓶颈。因此，开发一种高效的草甘膦母液处理方案迫在眉睫。 中国专利CN200510049296.7公开了一种草甘膦母液的处理工艺，包括如下顺序步骤:(1)在草甘膦母液中加入碱，调PH值至5~7，使之分层得到上下两层母液，上层为稀母液，下层为浓母液；(2)下层浓母液加碱调pH至8~12，静置分层，回收上层三乙胺，下层用于配制草甘膦水剂。在该方案中，草甘膦母液中的氯化钠并没有根本性的去除，而经处理后的母液用做配制水剂在此时已不被允许。 中国专利CN200410099086.4同样公开了一种草甘膦母液的处理工艺，包括如下顺序步骤:(I)在草甘膦母液中通入氨，调节PH值至7~10，静置分层，回收上层三乙胺；(2)下层母液经减压蒸馏，冷却 ，过滤去除氯化铵晶体后得到浓缩的草甘膦铵盐。该工艺虽能去除母液中的氯离子，但大量的钠离子仍留存在母液中，对母液后续的使用仍有不足之处。 中国专利CN201310493816.8，公开了一种从草甘膦废水中回收利用草甘膦的方法。先将草甘膦废水预处理，除去悬浮物及大颗料的杂质，调节PH3.0-3.5 ;再进行膜分离预浓缩，将草甘膦母液分成浓液和淡液两部分，浓液进入三级膜浓缩系统，经浓缩处理后，浓液中草甘膦质量分数为5~10%，淡液进入四级膜回收系统，将淡液合并再次进入二级膜系统进行循环浓缩；将浓缩后的草甘膦浓液进入MVR低温蒸发浓缩系统，浓缩至质量分数为20-30%，然后结晶得到质量分数大于95%的草甘膦固体。该专利存在以下缺点:草甘膦母液中主要含有增甘膦，N-甲基草甘膦等杂质，两种杂质性质较草甘膦类似，膜浓缩处理不能去除增甘膦，N-甲基草甘膦等杂质，盐分处理效果不明显。 中国专利CN200910308364.5公开了一种通过集成膜分离工艺处理草甘膦母液的方法，需要处理的草甘膦母液为采用甘氨酸法生产草甘膦所得的草甘膦酸性母液。采用的处理设备包括具有阳离子交换膜和阴离子交换膜的三循环电渗析膜处理器、纳滤膜组成的纳滤器和反渗透膜组成的反渗透器；先对草甘膦母液进行电渗析，然后进行纳滤处理，再进行反渗透处理。该专利的膜分离工艺使用到多种离子交换膜，设备复杂，操作要求高，设备投资和运行成本大。 中国专利CN201010123796.1，同样公开了一种从草甘膦母液中提取草甘膦粉的膜处理技术。该方法主要是草甘膦母液，通过一级超滤膜除去可见颗粒杂质后，PH调节至f 5，然后进入二级膜处理，分出二级浓液和二级淡液，二级浓液返回二级膜进口处不断循环套用，二级浓液草甘膦含量不断增加，一定时间后，加入定量的水进行稀释洗涤；如此反复加水洗涤三次以后，收集二级淡液和二级浓液。二级浓液经过三次加水洗盐后，主要含有草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦等有机物，二级浓液进入五级膜处理，根据它们分子量的大小和电荷性，分离出富含草甘膦的淡液和富含增甘膦的浓液。草甘膦淡液加水稀释后通过六级膜浓缩，可以得到含草甘膦的浓液。六级淡液套用至六级膜前。二级淡液加碱调PH至7左右，进入三级膜处理，分离出三级淡液和三级浓液。三级浓液套用至二级膜处理。三级淡液进入四级膜处理，分离出四级淡液和四级浓液。四级浓液套用至二级膜处理，四级淡液为高含盐量废水。该工艺使用多级膜进行母液的处理，设备投资多，工艺流程长，操作繁琐；且操作过程使用大量的水，增加后续的淡液量，进而增加环保压力。
技术实现思路
本专利技术为了解决草甘膦母液的处理难题，提供了一种草甘膦母液资源化利用的工艺。该工艺设备常规，操作简单，所得到的浓缩母液中草甘膦的损耗小。 为了实现上述专利技术目的，其具体的技术方案如下:一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于:分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。 所述的草甘膦原母液即分离三乙胺后的草甘膦母液。 所述的一级、二级、四级膜类型是采用纳滤膜和反渗透膜中任一种或两种组合。 本专利技术所述的预处理是指，母液依次经过多介质过滤器、活性炭过滤器、超滤。去除母液中的大颗粒杂质，增加操作可控性，减小操作难度。 所述的原母液经过预处理后，浊度为1-100NTU。 所述的三级膜电渗析过程中，通过加水控制淡液中NaCl或NH4Cl的浓度为 0.01-9%。通过定时测定三级膜浓缩液的盐分含量，控制NaCl或NH4Cl的浓度在0.01-9%的范围内，可以得到最少损耗量的浓缩母液成品。 本专利技术所述的一级膜的浓缩比例为1-5倍，二级膜的浓缩比例为1-5倍，可以最大程度的保留母液中草甘膦的回收。 所述的浓缩比例为浓缩后的母液和进料前的浓度比。 所述的一级膜浓缩液酸化后的pH为2.0-5.0，利于后续的二级膜反渗透浓缩和三级膜交换脱盐处理。 所述的二级膜浓缩液酸化后的pH为0.1-2.0，利于后续的三级膜交换脱盐处理。 本专利技术所述的三级膜浓缩液中盐分含量为0.1-5%，ρΗ=0.1-2.0，可以最大程度保留母液中的草甘膦。 本专利技术所述的一级膜浓缩液的草甘膦含量为2_5%，二级膜浓缩液的草甘膦含量为5-8%，三级膜浓缩液的草甘膦含量为8-20%。各级膜的浓度控制是为了减少母液中有效成分的损失，使母液得到最大程度的有效利用。 本专利技术在三级膜电渗析过程中，使用还原性溶液清洗三级电渗析交换膜。 优选地，所述的还原性溶液为亚磷酸氢钠溶液，防止在电渗析过程中产生氯气。 本专利技术的膜浓缩工艺得到的草甘膦浓缩母液用于提取草甘膦原药。 所述草甘膦原药的制备方法为:在甘氨酸法草甘膦合成中，将合成得到的缩合液，加入过量的盐酸水解，在水解过程中，将所述的草甘本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种草甘膦母液资源化利用的工艺，其特征在于：分离三乙胺后的草甘膦原母液经预处理，去除原母液中固体不溶物杂质，所得母液经过一级膜处理，一级膜浓缩液经酸化后进入二级膜处理，得到的二级膜浓缩液经酸化后进入三级电渗析交换膜脱盐，将膜处理产生的一级、二级、三级淡液合并，经过四级膜处理，所得四级膜浓缩液返回一级膜循环浓缩；四级膜产生的淡液进行环保排放处理，回收三级膜浓缩液即得到富含草甘膦酸的浓缩母液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张华，姜林，杨国华，刘德亮，罗均，廖霞，沈磊，
申请(专利权)人：四川省乐山市福华通达农药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：四川;51