一种从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法技术

本发明专利技术公开了一种从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，该方法能够实现从间甲酚含量50-90％、对甲酚含量10-50％的甲酚混合物中回收得到含量≥99.8％的间甲酚，从而满足药物及维生素E生产中对间甲酚原料的使用要求。本发明专利技术所述方法的操作步骤包括间对甲酚混合物与尿素结合成固体，所得固体使用混合溶剂洗涤，洗涤后的固体加水水解，分离油相，油相经减压蒸馏即得到间甲酚。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，该方法能够实现从间甲酚含量50-90％、对甲酚含量10-50％的甲酚混合物中回收得到含量≥99.8％的间甲酚，从而满足药物及维生素E生产中对间甲酚原料的使用要求。本专利技术所述方法的操作步骤包括间对甲酚混合物与尿素结合成固体，所得固体使用混合溶剂洗涤，洗涤后的固体加水水解，分离油相，油相经减压蒸馏即得到间甲酚。【专利说明】
本专利技术属于化工产品分离生产的
，具体涉及一种从间对甲酚混合物中提 取间甲酚的方法。
技术介绍
间甲酚是合成维生素 E及多种农药、抗氧剂的重要有机合成中间体。而生产药物 级的维生素 E要求原料间甲酚中杂质对甲酚的含量不大于0. 2%，间甲酚的含量> 99. 8%。 高纯度间甲酚传统生产方法是间甲苯胺重氮化水解法，这种方法存在环境污染严 重、原子利用率低的缺点，不符合现代绿色化工的理念。 焦化企业在生产过程中会副产大量的酚类产品，经初步分离后可得到纯度大于 99%的间对甲酚混合物，但由于间甲酚沸点203°C，对甲酚沸点202. 8°C，，所以通过常规精 馏方法很难实现二者的分离，尤其想要分离得到对甲酚含量不大于0.2%的高纯度的间甲 酚，更是难以实现。 美国专利US3,855，195公开了一种将间甲酚、对甲酚（重量比2:1)的间对甲酚混 合物溶于甲苯中，并在尿素存在下结晶，处理后再经精馏获得间甲酚的方法。依照其公开的 方法制备得到的所谓纯的间甲酚，含量在99. 5%以下，无法满足生产药物级维生素 E的要 求。并且该方法需要使用剧毒的甲苯作为溶剂，会对操作人员造成伤害并导致严重的环境 污染。 日本专利JP特开2009-7288公开了一种从间甲酚65%、对甲酚35%所组成的混 合物中，在尿素存在下形成结晶，经混合溶剂（1-甲基萘50%与十四烷50%所混合而成） 洗涤，得到间甲酚的方法。该方法得到的间甲酚纯度最高为99. 1 %，也无法达到生产药物级 维生素 E的要求。 近几年国内著名高校浙江大学、同济大学、天津大学、中国石油大学、北京化工大 学、西北大学等都发表了好多间对甲酚分离的论文，这些论文主要聚焦在间甲酚与尿素共 混结晶，分离出间甲酚这一课题上，但还处于实验室阶段，没有工业化应用的价值。 因此，就目前现有技术的情况来看，还未能根本解决从间对甲酚的混合物中提取 对甲酚含量不大于〇. 2%的高纯度间甲酚的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该方法能够实 现从间甲酚含量50-90%、对甲酚含量10-50%的甲酚混合物中提取得到含量> 99. 8%的 间甲酚。 为了实现本专利技术所述目的，专利技术人提供了以下技术方案。 ，包括操作步骤： a.将间甲酚含量50-90%、对甲酚含量10-50%的甲酚混合物和尿素投入反应釜 中，尿素与甲酚混合物中间甲酚的摩尔比为1. 00?1. 30: 1，搅拌状态下升温至85-1KTC， 形成透明溶液，备用； b.将步骤a得到的透明溶液，降温至20?25°C，并维持此温度搅拌2小时，过滤 溶液中析出的固体，所得滤饼备用； c.向步骤b所得滤饼中加入混合溶剂，于20?25°C下搅拌洗涤，过滤，滤饼中再 加入混合溶剂，于20?25°C下搅拌洗涤，过滤，滤饼反复洗涤多次，直至所得滤饼中间甲酚 含量>99. 8%，所述混合溶剂选自C2-C4醇以及四氢呋喃、1，4-二氧六环、三甲苯中的任意 一种； d.将步骤c所得滤饼中加入水，于20?25°C搅拌1?4小时，静置分层，分离下 层油相溶液，备用； e.将步骤d所得油相溶液减压精馏，即得到含量彡99. 8%的间甲酚。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述步骤b中降温所用的时间优选 4?5小时。此条件下，析出固体的速度缓慢，析出的固体颗粒大小均匀，不会太多的包裹杂 质，同时不会降低生产的效率。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述步骤c中每次洗涤所用混合溶 剂的重量为步骤b所得滤饼重量的2?5倍。滤饼能够充分的洗涤。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述步骤c中反复洗涤的次数优 选2?5次。专利技术人经过大量实验验证，反复洗涤2-5次，能够使滤饼中间甲酚的含量 彡 99. 8%。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述步骤d中加入水的重量为步骤 c所得滤饼重量的1?3倍。此处的用水量既能达到充分水解的目的，又能达到节约用水的 目的。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述步骤c中C2-C4醇选自乙醇、异 丙醇、正丙醇、正丁醇。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述三甲苯选自1，2, 4-三甲苯、 1，3, 5-三甲苯。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述混合溶剂为异丙醇和四氢呋喃 的混合物，异丙醇与四氢呋喃的重量比为1:1。此种比例条件下杂质对甲酚能被充分去除， 目标产物间甲酚损失最少，并且混合溶剂的用量、洗涤次数也最少。 上述从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，所述混合溶剂为异丙醇和 1，2, 4-三甲苯的混合物，异丙醇与1，2, 4-三甲苯的重量比为1:1或2:3。同样的，此种比 例条件下杂质对甲酚能被充分去除，目标产物间甲酚损失较少，并且混合溶剂的用量、洗涤 次数也较少。 本专利技术所述提取间甲酚的方法，具有原料廉价易得、生产成本低的优势，充分利用 了我国是一个煤炭大国，国内焦化企业众多的特点，提取得到的间甲酚含量>99. 8%，能够 满足药物级维生素 E生产的标准要求。该方法的提取率在60%以上，所用溶剂毒性较低， 并且可以回收反复使用，实现了废液零排放，减轻了对环境的污染，具有较高的实际应用价 值。 【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术所述内容做进一步详细的说明。 气相色谱测定条件：毛细管柱 载气：He ; 检测器：FID ; 进样口温度：200°C; 检测器温度：250°C 柱箱温度：110°C (恒温）。 实施例1 将1000kg间对甲酚混合物（间甲酚65%，对甲酚35%)，400kg尿素，投入反应釜 中，开启搅拌，升温至110°c，搅拌1小时，待溶液变透明后，用循环水降温至20?25°C，用 时4小时，析出固体，并维持此温度继续搅拌2小时，得浆状液。 过滤浆状液，得到1155kg滤饼。可对滤饼取样进行GC分析检测，测定间甲酚的含 量，作为后续洗涤操作的参考。 将1155kg滤饼投入反应釜中，加入3465kg混合溶剂（该混合溶剂组成为异丙醇： 四氢呋喃=1:1)，开启搅拌，20?25°C下搅拌2小时，得到浆状混合液，过滤，所得滤饼重复 上述过程，再洗涤3次。每次洗涤结束后，可对滤饼取样进行GC分析检测，当检测结果显示 间甲酚含量彡99. 8%时，即可停止洗涤，进行下一步操作。 将最终所得843kg滤饼投入反应釜中，加入2529kg水，于20?25°C下搅拌4小 时，静置分层，分离下层的油相，减压精馏得间甲酚423kg。GC分析测定：间甲酚含量为 99. 84%，对甲酚含量为0. 16%。间甲酚的提取率为65. 1%。 实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，其特征在于，包括操作步骤：a.将间甲酚含量50‑90％、对甲酚含量10‑50％的甲酚混合物和尿素投入反应釜中，尿素与甲酚混合物中间甲酚的摩尔比为1.00～1.30:1，搅拌状态下升温至85‑110℃，形成透明溶液；b.将步骤a得到的透明溶液，降温至20～25℃，并维持此温度搅拌2小时，过滤溶液中析出的固体，所得滤饼备用；c.向步骤b所得滤饼中加入混合溶剂，于20～25℃下搅拌洗涤，过滤，滤饼中再加入混合溶剂，于20～25℃下搅拌洗涤，过滤，滤饼反复洗涤多次，直至所得滤饼中间甲酚含量≥99.8％，所述混合溶剂选自C2‑C4醇以及四氢呋喃、1,4‑二氧六环、三甲苯中的任意一种；d.将步骤c所得滤饼中加入水，于20～25℃搅拌1～4小时，静置分层，分离下层油相溶液，备用；e.将步骤d所得油相溶液减压精馏，即得到含量≥99.8％的间甲酚。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张月栋，王铁招，刘玉生，康志军，吴素珍，陈中强，于娜梅，
申请(专利权)人：河北华旭化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13