本发明专利技术涉及一种纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的测定方法，包括样品溶液的制备，液相色谱分析及测定结果的计算等步骤。经优化之后的检测方法具有检测时间短、操作简便、灵敏度高、回收率高及重复性好等优点，本发明专利技术方法的色谱条件使辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的色谱峰与杂质色谱峰分离较好，并且具有较好的相关性，检出限分别为0.25μg/g和0.69μg/g，平均回收率分别为86.9％和91.5％，样品测试结果的平均相对标准偏差分别为3.13％和2.90％，说明本法的回收率较高，重复性较好。
【技术实现步骤摘要】
纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定 方法
本专利技术涉及，属于 纸张材料的理化检验
。
技术介绍
烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表 面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性 能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、 电子等领域。APEOs中以壬基酚聚氧乙烯醚（ΝΡΕ0)为最多，占80%以上；其次是辛基酚 聚氧乙烯醚（0ΡΕ0)，占15%以上；十二烷基酚聚氧乙烯醚（DPE0)和二壬基酚聚氧乙烯醚 (DNPE0)各占1%左右。辛基酚聚氧乙烯醚浅黄色液体，化学稳定性高，在高温下不易被强 酸、强碱破坏，生物降解性差。n=4时易溶于油和有机溶剂；n>7时，在室温即可溶于水。壬基 酚聚氧乙烯醚为以壬基酚和环氧乙烷在催化剂作用下缩合反应的非离子表面活性剂。它对 酸碱及氧化剂都很稳定，不易水解，具有良好的表面活性，效果不受低温和水的硬度影响， 且与其它离子性表面活性剂有较好的有机溶性，成本也相对较低。主要作为家庭洗涤剂、工 业用洗涤剂，广泛应用于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中。其代谢产物具有内分 泌干扰作用，属于内分泌干扰物质（Endocrine disrupting chemicals，EDC),他们能导致 生物生殖器官出现异常，精子数量减少，促使生物体的生殖能力下降。 烷基酚聚氧乙烯醚及其生物降解代谢物具有较强的生态毒理效应和生物累积性， 且应用于日用洗涤剂和纺织印染助剂是通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定的 功能，化学结构并未受到影响，因此对环境与人类健康具有潜在的危害性。 欧盟2002 / 371 / EC法规是纺织品生态标签（Eco-Label)的新标准，该标准禁 止使用包括APEOs在内的7种表面活性剂以及排放由它们组成的制剂或配方的废水，因此 APEOs和用它们配制的印染助剂都将受到限用或禁用。欧盟自2003年以来开始控制NPEOs 和NP的工业使用。欧盟的REACH法令将这些规定纳入附件XVI中，并限制NPEOs和NP作 为制剂中的物质或组分的质量为〇. 1%。2013年1月8日，0ΕΚ0-ΤΕΧ?在其年会上发布了 最新0EK0_TEX?Standard 100纺织品有害物质检验的测试标准和限量值要求，新标准于 2013年1月1日起生效，2013年4月1日开始正式实施。与2012年版本相比，将原先对辛 基酚（0P)、壬基酚（NP)、辛基酚聚氧乙烯醚（0PE0(l-9)s)、壬基酚聚氧乙烯醚（ΝΡΕ0(1-9) s的单项要求改为加和要求，分别为：0P+NP=50mg/kg (相当于纺织物重量的0. 005%); 0P+NP+0PE0(l-9) s+NPE0(l-9) s=500 mg/kg (相当于纺织物重量的 0· 05 %)。 美国环境保护署也鼓励自愿逐步停止使用烷基酚聚氧乙烯醚，并正在考虑对这些 表面活性剂的使用采取禁令行动。 常用的烷基酚聚氧乙烯醚检测方法有GC-MS、HPLC、LC-MS等。目前对烷基酚聚氧 乙烯醚色谱分析报道多见于水体等环境样品检测，关于纸张中烷基酚聚氧乙烯醚的检测 未见相关报道。 其中马贺伟等采用两步法将皮革中的壬基酚（NP)和壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO) 分别萃取出来，然后利用GC-MS对两种物质进行测定。第一步采用正己烷对样品中的NP萃 取；第二步采用丙酮对样品中NPnEO萃取。索氏抽提和超声波萃取均可作为壬基酚类物质 萃取的方式；索氏抽提因作用缓和、萃取物中杂质较少而更适合。采用优化后的萃取方法对 皮革样品中壬基酚类物质进行检测，结果表明皮革样品中无 NP，但NPnEO含量显著。 王金成等建立了固相萃取高效液相色谱-电喷雾质谱分析海水中辛基酚、壬基 酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚的方法。海水样品经C18固相萃取柱富集净 化后，以甲醇-水为流动相，在Hypersil GOLD色谱柱上分离，电喷雾质谱在选择离子监 测模式下分析目标化合物，采用外标法定量。结果表明，4种化合物的平均加标回收率为 59. 6%?104. 4%，相对标准偏差（RSD，n=3)为1. 0% -13. 5%;仪器检出限为0· 08?3μ g/ L〇
技术实现思路
本专利技术的目的旨在克服现有技术缺陷，提供纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚 氯乙烯醚含量的测定方法，本专利技术在梳理种类庞杂检测方法的基础上，考察了纸张的萃取 条件，优化了色谱分离的条件，采用高效液相色谱荧光检测器建立了纸张中辛基酚聚氧乙 烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚的检测方法，为烟用纸张中有害物质的测定提供相关技术支持。 本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬 基酚聚氯乙烯醚含量的测定方法，包括以下步骤： (1)标准溶液的配制：配制具有浓度梯度的辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚的 标准工作溶液；具体配制方法如下：分别准确称取辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚 标准品0. OlOOg，用甲醇溶于100mL的容量瓶中，配制化合物浓度为100mg/L的混合标准储 备液。分别移取〇. 01mL、0. 05mL、0. lmL、0. 25mL、0. 50mL、和lmL混合标准储备液于10mL容 量瓶中，用甲醇定容，配制的辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚系列标准溶液浓度分 别为：0· 10 μ g/mL，0· 50 μ g/mL，1. 00 μ g/mL、2. 50 μ g/mL、5. 00 μ g/mL 和 10. 00 μ g/mL，得 到系列标准工作溶液，保存于2°C -6°C，有效期1个月。 (2)样品溶液的制备：选取纸张样品，裁剪成l-2cm2碎片，称取1. 00g样品碎片，放 入50mL具塞三角瓶中，加入25mL甲醇，超声萃取30min，移取2mL萃取液过0.45Mm有机 相滤膜，待HPLC检测； 所述纸张样品为接装纸、内衬纸、条与盒包装纸中的任意一种，各纸张样品的具体裁剪 方式如下：接装纸的裁剪方式按照YC 171-2009的规定进行，即准确裁切长200 mm，宽40 mm的接装纸样品（应包含一个单边）；内衬纸的裁剪方式按照YC 264-2008的规定进行（即 裁剪面积约170cm2,即相当于普通卷烟软盒包装所采用的内衬纸面积）；卷烟条与盒包装纸 的裁剪方式按照YC/T 207-2006的规定进行，即对硬盒包装纸，参照印刷压痕准确裁取主 包装面，面积为22. 0 cm X 5. 5 cm，对软盒包装纸，取一张软盒包装纸，面积为15. 5 cm X 10. 0 cm，对条包装纸，在包装正面中央区域，准确裁取22. 0 cm X 5. 5 cm的样品。 (3)液相色谱分析：利用液相色谱仪分别对标准溶液和样品溶液进行检测分析； 色谱分析条件为色谱柱采用Agilent Eclipse XDB C18液相色谱柱（4. 6 X 250mm，5 μ m粒 径)，色谱柱温度为30°C，进样量为10 μ L，流速为1. 0 mL/min ;激发波长为221nm，发射波 长本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）标准溶液的配制：配制具有浓度梯度的辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的混合标准工作溶液； （2）样品溶液的制备：选取纸张样品，裁剪成1‑2cm2碎片，称取1.00g样品碎片，放入50mL具塞三角瓶中，加入25mL甲醇,超声萃取30min,移取2mL萃取液过0.45µm有机相滤膜，待HPLC检测；（3）液相色谱分析：利用液相色谱仪分别对标准溶液和样品溶液进行检测分析；色谱分析条件为色谱柱采用Agilent Eclipse XDB C18液相色谱柱，规格4.6 × 250mm，5μm粒径，色谱柱温度为30℃，进样量为10 μL，流速为1.0 mL/min；激发波长为221nm，发射波长为308nm；流动相：A甲醇，B为水，采用梯度洗脱程序，0minA为88%，0‑10minA：88%‑95%，10‑12minA：95%‑88%，12‑15minA：88%；以保留时间定性，峰面积外标法定量；（4）纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的计算。
【技术特征摘要】
1. 一种纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定方法，其特征在于： 包括以下步骤： (1) 标准溶液的配制：配制具有浓度梯度的辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的 混合标准工作溶液； (2) 样品溶液的制备：选取纸张样品，裁剪成l-2cm2碎片，称取l.OOg样品碎片，放入 50mL具塞三角瓶中，加入25mL甲醇，超声萃取30min，移取2mL萃取液过0.45Mm有机相滤 膜，待HPLC检测； (3) 液相色谱分析：利用液相色谱仪分别对标准溶液和样品溶液进行检测分析；色谱 分析条件为色谱柱采用Agilent Eclipse XDB C18液相色谱柱，规格4. 6 X 250mm，5ym 粒径，色谱柱温度为30°C，进样量为10 μ L，流速为1. 0 mL/min ;激发波长为221nm，发射波 长为308nm ;流动相：A甲醇，B为水，采用梯度洗脱程序，OminA为88%，0-10minA :88%-95%， 10-12minA :95%-88%，12-15minA :88% ;以保留时间定性，峰面积外标法定量； (4) 纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的计算。2. 根据权利要求1所述的纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定 方法，其特征在于：所述标准溶液的配制方法如下：分别准确称取辛基酚聚氧乙烯醚和壬 基酚聚氧乙烯醚标准品0. 〇l〇〇g，用甲醇溶于100mL的容量瓶中，配制化合物浓度为100mg/ L的混合标准储备液，分别移取0. 01mL、0. 05mL、0. lmL、0. 25mL、0. 50mL、和lmL混合标准储 备液于lOmL容量瓶中，用甲醇定容，配...
【专利技术属性】
技术研发人员：张洪非，边照阳，杨飞，唐纲岭，李中皓，范子彦，刘珊珊，王颖，张艳革，
申请(专利权)人：国家烟草质量监督检验中心，
类型：发明
国别省市：河南;41
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。