N取代的1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂及其合成与应用制造技术

技术编号:10355972 阅读:127 留言:0更新日期:2014-08-27 12:17
本发明专利技术涉及涉及一类N取代的1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂及其合成与应用,其由N1取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物、Cu(I)盐、溶剂组成,所述的溶剂为醇类、水、腈类和DMF中的任意一种或它们的混合,包括有以下步骤:(1)按摩尔比称取N1取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物和Cu(I)盐,加入溶剂,常温下搅拌20~25min,析出大量固体;(2)过滤得到固体,用适当的溶剂反复洗涤该固体;即得。本发明专利技术具有以下优点:合成方法简单,稳定,还具有较高的催化活性。

【技术实现步骤摘要】
N取代的1, 2, 3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂及其合成与应用
本专利技术涉及一类催化剂,具体的是涉及一类N取代的1,2,3-三唑衍生物/Cu (I)复合催化剂及其合成与应用。
技术介绍
催化合成1,3-偶极环加成反应合成1,4- 二取代-1,2,3_三唑的Cu (I)的催化剂体系主要分为三种=(I)Cu(I)盐的固体催化体系:将Cu(I)加到树脂固载的端炔烃中,在有机碱如DIPEA(N, N-diisopropylethylamine)的存在下催化反应生成所需的1,4-二取代-1,2,3-三唑,该方法适用于多种反应条件和树脂类型,但由于过量炔烃的自身偶联使得反应产率较低;(2) Cu (I)盐的液相催化体系:将Cul,CuBr, CuCl, CuCN, CuOAc等一价铜盐加入到一定的溶剂体系中用来催化反应从而得到相应的1,4- 二取代1,2,3-三唑;该方法能取得很好的产率,但Cu (I)盐容易歧化或被氧化,且Cu (I)盐催化的反应体系需利用特定的溶剂甚至需要加入碱,使得其应用有一定的局限性;(3)配体辅助Cu(I)形成配合物的催化体系:将Cu(I)与不同的配体形成配合物,在相应的溶剂体系中催化反应生成相应的1,4-二取代1,2,3-三唑。方法一、二由于Cu (I)易被氧化或发生歧化会造成反应速率降低或产率下降等问题,而方法三是将Cu(I)与富氮的杂环化合物配位形成配合物,使配合物中的配体不仅能促进Cu(I)中间体的转化,而且能和Cu⑴形成很强的键,起到稳定Cu(I)和加强Cu(I)催化活性的作用,从而大大提高了反应的产率。因此设计合成一种结构新颖的配体具有重要的研究意义。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是针对上述现有技术提出一种N取代的1,2,3-三唑衍生物/Cu (I)复合催化剂及其合成与应用,常温下极微量就能高效的催化1,3-偶极环加成反应合成1,4- 二取代-1,2,3-三唑。本专利技术为解决上述提出的问题所采用解决方案为:N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu (I)复合催化剂,其由NI取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物、Cu (I)盐、溶剂组成,其中NI取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物与Cu(I)盐的摩尔比为1:1.5?2,所述的溶剂为醇类、水、腈类和DMF中的任意一种或它们的混合。按上述方案,所述的NI取代的1,2,3-三唑衍生物结构通式如下:rVnRX X ,N 2Un其中R为烷基或芳基,R’为H原子,烷基或芳基,X为CH或者N原子。按上述方案,所述的N2取代的1,2,3-三唑衍生物结构通式如下:本文档来自技高网
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【技术保护点】
N取代的杂环‑1,2,3‑三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其由N1取代的1,2,3‑三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3‑三唑衍生物、Cu(I)盐、溶剂组成,其中N1取代的1,2,3‑三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3‑三唑衍生物与Cu(I)盐的摩尔比为1:1.5~2,所述的溶剂为醇类、水、腈类和DMF中的任意一种或它们的混合。

【技术特征摘要】
1.N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其由NI取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物、Cu (I)盐、溶剂组成,其中NI取代的1,2,3-三唑衍生物或/和N2取代的1,2,3-三唑衍生物与Cu(I)盐的摩尔比为1:1.5~2,所述的溶剂为醇类、水、腈类和DMF中的任意一种或它们的混合。2.按权利要求1所述的N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其特征在于所述的NI取代的1,2,3-三唑衍生物结构通式如下: 3.按权利要求2所述的N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其特征在于所述的N2取代的1,2,3-三唑衍生物结构通式如下: 4.按权利要求2或3所述的N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其特征在于所述的烷基包括有甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基或苄基。5.按权利要求2或3所述的N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其特征在于所述的芳基为苯基、取代苯基或杂芳基。6.按权利要求2或3所述的N取代的杂环-1,2,3-三唑衍生物/Cu(I)复合催化剂,其特征在于所...

【专利技术属性】
技术研发人员:陶世鹏陈云峰刘文倩潘志权
申请(专利权)人:武汉工程大学
类型:发明
国别省市:湖北;42

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