聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法技术

本发明专利技术提供-种经济并且稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。具体来说，提供如下的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法，其具有连续地或断续地从反应器中抽取将二元酚系化合物、碳酸酯前体及聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的聚合反应液的工序(A)；将工序(A)中抽取的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相的工序(B)；以及将工序(B)中分离出的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液清洗后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相的工序(C)，对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部再利用于工序(A)中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供-种经济并且稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。具体来说，提供如下的，其具有连续地或断续地从反应器中抽取将二元酚系化合物、碳酸酯前体及聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的聚合反应液的工序(A)；将工序(A)中抽取的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相的工序(B)；以及将工序(B)中分离出的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液清洗后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相的工序(C)，对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部再利用于工序(A)中。【专利说明】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
聚碳酸酯系树脂是透明性、耐热性、抗冲击性优异的聚合物，目前被作为工程塑料在工业领域中广泛地使用。作为该聚碳酸酯系树脂的制造方法，使双酚A等芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法(界面聚合法)作为制造高品质的聚碳酸酯的方法为人所知。作为借助界面缩聚法的聚碳酸酯的工业化制造方法，可以采用如下的方法，即，向双酚类的碱水溶液中吹入碳酰氯而生成具有反应性的氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，与该聚碳酸酯低聚物的生成同时地或者逐步地进一步使聚碳酸酯低聚物与双酚类在叔胺等聚合催化剂及碱水溶液的存在下进行缩合反应(聚合反应)。作为该非水溶性有机溶剂，从溶解度或处置性等观点考虑，在工业上主要使用二氯甲烷。反应工序中使用的二氯甲烷通常被回收而再利用于反应工序中(参照专利文献I)。另外，聚合反应后的废水、清洗工序中产生的废水、造粒工序中产生的废水包含氯化钠等无机物、酚类、聚碳酸酯等有机物。为了将该有机物从水相中除去而净化废水，使用有机溶剂，优选使用与二氯甲 烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有机溶剂相同的非水溶性有机溶剂，从废水中将有机物萃取除去。萃取除去的含有酚类、聚合物的非水溶性有机溶剂被再利用于聚合反应工序中(参照专利文献2)。而且，聚碳酸酯系树脂当中，聚碳酸酯-聚有机硅氧烷聚合物(以下有时称作“PC-P0S”。)由于具有高抗冲击性、耐药品性及阻燃性而受到关注，有望在电气.电子设备领域、汽车领域等各种领域中广泛地利用。作为该PC-POS的制造方法，已知有如下的方法，即，使二元酚系化合物与碳酰氯反应而制造聚碳酸酯低聚物，使该聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷在二氯甲烷、碱性化合物水溶液、二元酚系化合物及聚合催化剂的存在下聚合(参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-132756号公报专利文献2:日本特开2009-285533号公报专利文献3:日本特开平6-329781号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题在制造PC-POS的情况下，与以往的通常的聚碳酸酯系树脂的制造相同，使用与二氯甲烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有机溶剂相同的非水溶性有机溶剂从废水中将有机物(二元酚系化合物或PC-P0S)萃取除去，从经济的及环境的观点考虑，优选将如此得到的包含二元酚系化合物、PC-POS的二氯甲烷再利用。但是，根据本专利技术人等的研究明确了:在制造PC-POS的情况下，会有发生回收到的二氯甲烷中的PC-POS浓度变高这样的在通常的聚碳酸酯系树脂的制造中不会发生的现象的趋势。在意图将PC-POS浓度高的非水溶性有机溶剂再利用于反应工序中的情况下，会因在用于除去非水溶性有机溶剂中的二氧化碳的脱挥塔内产生起泡、或在连在其前方的泵或反应器等的旋转机中产生气穴，而难以稳定地生产。所以，本专利技术的目的在于，提供一种经济地并且稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的方法。用于解决问题的方法本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，通过将再利用的二氯甲烷中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物浓度控制为一定值以下，就不会产生所述脱挥塔内的起泡、泵或反应器等的旋转机中的气穴，可以稳定地制造聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。SP，本专利技术涉及下述~。 一种，其具有如下工序，即，工序(A)，连续地或断续地从反应器中抽取将以下述通式(I)表示的二元酚系化合物、碳酸酯前体及以下述通式(2)表示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的聚合反应液；工序(B)，将工序(A)中抽取的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相；以及工序(C)，将工序(B)中分离出的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液清洗后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相，其中，对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部再利用于工序(A)中。【权利要求】1.一种，其具有如下工序，即， 工序(A),连续地或间歇地从反应器中抽取聚合反应液,所述聚合反应液是将以下述通式(I)表示的二元酚系化合物、碳酸酯前体及以下述通式(2)表示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的； 工序(B)，将工序(A)中抽取的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相；以及工序(C)，在将工序(B)中分离出的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相，其中， 对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部在工序(A)中再利用； 2.根据权利要求1所述的，其中， 在工序(B)中，将分离出的非水溶性有机溶剂相再用碱水溶液洗涤后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相。3.根据权利要求1或2所述的，其中， 在工序(C)中，将分离出的非水溶性有机溶剂相再用水洗涤后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相，对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部在工序(A)中再利用。4.根据权利要求1~3中任一项所述的，其中， 在工序(C)中，将洗涤温度设为37°C以下。5.根据权利要求1~4中任一项所述的，其中， 工序(A)包含下述工序(a-Ι)及工序(a-2)，将所述工序(a_l)中得到的反应混合液分离为水相和非水溶性有机溶剂相，将所得的水相与所述工序(C)中用酸性水溶液洗涤后分离而得的水相混合，对所得的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液在工序(A)中再利用； 工序(a-Ι):通过使以所述通式(I)表示的二元酚系化合物与碳酸酯前体在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下反应而制造具有以下述通式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯低聚物的工序； 工序(a-2):连续地或间歇地从反应器中抽取聚合反应液的工序,所述聚合反应液是将所述二元酚系化合物、工序(a-Ι)中得到的聚碳酸酯低聚物、以所述通式(2)表示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的； 【文档编号】C08G64/38GK103958564SQ201280058919 【公开日】2014本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物的连续的制造方法，其具有如下工序，即，工序(A)，连续地或间歇地从反应器中抽取聚合反应液，所述聚合反应液是将以下述通式(1)表示的二元酚系化合物、碳酸酯前体及以下述通式(2)表示的聚有机硅氧烷在碱性化合物水溶液及非水溶性有机溶剂的存在下聚合而得的；工序(B)，将工序(A)中抽取的聚合反应液分离为水相和非水溶性有机溶剂相；以及工序(C)，在将工序(B)中分离出的非水溶性有机溶剂相用酸性水溶液洗涤后，分离为水相和非水溶性有机溶剂相，其中，对工序(C)中分离出的水相进行非水溶性有机溶剂萃取，以使所得的萃取液中的聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物的含量为2质量％以下的方式进行控制，并且将该萃取液的一部分或全部在工序(A)中再利用；式(1)中，R1及R2各自独立地表示卤素原子、碳数1～6的烷基或碳数1～6的烷氧基；X表示单键、碳数1～8的亚烷基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的环亚烷基、碳数5～15的环烷叉基、‑S‑、‑SO‑、‑SO2‑、‑O‑或‑CO‑；a及b各自独立地表示0～4的整数；式(2)中、R3～R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基；Y表示单键、包含脂肪族或芳香族的有机残基；n是平均重复数；Z表示卤素原子、‑R7OH、‑R7‑Z′‑R8‑OH、‑R7COOH、‑R7NH2、‑COOH或‑SH，所述R7表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的环亚烷基、或取代或未取代的亚芳基；所述R8表示成环碳数6～12的亚芳基，所述Z′表示碳数1～8的亚烷基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～10的环亚烷基、碳数5～10的环烷叉基；m表示0或1。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：石川康弘，茂木广明，长尾幸子，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP