一种高沥青质含量的重质原料油的加氢处理方法技术

一种高沥青质含量的重质原料油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢保护催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%，其中，所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为25-60％，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有成型的含硼氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米2/克，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及重质原料油的加氢处理方法。
技术介绍
加氢处理与催化裂化组合工艺加工重质油，例如渣油，可以使其得以轻质化和清洁化。因此，随着原油重质化、劣质化趋势的不断加剧，该技术被广泛推广应用。渣油中含有大量的铁、钙、镍、钒等金属杂质以及难于转化的浙青质、胶质等大分子物种，容易导致加工过程中催化剂表面由于金属沉积和积炭结焦而失活，影响产品质量并缩短操作周期。因而，浙青质的加氢转化以及金属杂质的脱除和容纳是渣油加氢过程中的关键。现有技术中，采用级配的 系列催化剂可以实现这一目的，但整体性能上仍有待于进一步提闻。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的具有良好的浙青质加氢转化性能的重质原料油加工方法。本专利技术涉及以下专利技术:1、一种高浙青质含量的重质原料油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂1、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢保护催化剂1、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III接触，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，所述加氢保护催化剂I的含量为5-60%，加氢脱金属催化剂II的含量为5-50%，加氢处理催化剂III的含量为10-60%，其中，所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为25-60%，所述加氢脱金属催化剂II含有成型的含硼氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米2/克，直径10_30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10 — 35%。2、根据I所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢保护催化剂I的含量为10-50%，加氢脱金属催化剂II的含量为10-40%，加氢处理催化剂III的含量为20-50% ;所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为30-50% ;所述加氢脱金属催化剂II的载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60_75%，直径为300_500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。3、根据I或2所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I含有成型载体和加氢活性金属组分，所述载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于O至小于等于10重量％。 4、根据3所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为50-200N/粒，孔容为0.4-0.8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米2/克，所述VIII族金属组分选自镍和/或钴，VIB金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量％，VIB族金属组分的含量为0.5-8重量％。5、根据4所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为70-200N/粒，孔容为0.4-0.7毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米2/克，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量％，VIB族金属组分的含量为3.5-8重量％。6、根据3所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I中的成型载体为氧化钛-氧化铝的成型物，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为70-99重量％，氧化钛的含量为1_30重量％。7、根据6所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为75-96重量％，氧化钛的含量为4-25重量％。8、根据7所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述载体中氧化铝的含量为85-96重量％，氧化钛的含量为4-15重量％。9、根据I或2所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂II的成型的含硼氧化铝载体为基准，所述硼的含量为0.1-8重量％。10、根据9所述的方法，其特征在于，所述硼的含量为1-6重量％。11、根据10所述的方法，其特征在于，所述硼的含量为2-5重量％。12、根据I或2所述的方法，其特征在于，所述加氢脱金属催化剂II中的加氢活性金属组分选自至少一种珊族金属组分和至少一种VI B金属组分，以氧化物计并以催化剂II为基准，所述VDI族金属组分的含量为大于0.5至小于等于6重量％，VI B族金属组分的含量为大于I至小于等于15重量％。13、根据12所述的方法，其特征在于，所述催化剂II中的VDI族金属组分选自钴和/或镍，VI B金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂II为基准，所述VDI族金属组分的含量为0.8-4重量％, A/I B族金属组分的含量为2-10重量％。14、根据I或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂III含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，选自镍和/或钴、钥和/或钨的加氢活性金属组分，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分，以氧化物计并以催化剂III为基准，所述镍和/或钴的含量为1-5重量％，钥和/或钨的含量为10-35重量％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量％。15、根据14所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂的组成为:氧化镍1-5重％，氧化鹤12-35重％ ,氟1-9重％ ,其余为氧化招。16、根据14所述的方法，其特征在于，所述载体选自氧化铝，氧化铝载体的孔容不小于0.35毫升/克，孔直径为40-100埃孔的孔容占总孔容的80%以上。17、根据14所述的方法，其特征在于，所述加氢活性金属组分选自镍、钥和钨，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂含有0.5-10重量％的钥，1-10重量％的镍，12-35重量％的钨和平衡量的载体。18、根据I所述的方法，其特征在于，所述加氢处理反应的反应条件为:氢分压6-20MPa，温度为300-450°C，液时体积空速为0.1-1.0h—1，氢油体积比为600-1500。19、根据18所述的方法，其特征在于，所述加氢处理反应的反应条件为:氢分压10-18MPa，温度为350-420°C，液时体积空速为0.2-0.6^1,氢油体积比为800-1100。按照本专利技术提供的方法，其中，所述加氢保护催化剂I的作用在于脱除原料中的铁、钙和至少部分脱除胶质和残炭，并对所脱除的铁、钙和积炭等杂质有效沉积容纳。专利技术人发现，加氢保护催化剂I的装填孔隙率直接影响加氢保护催化剂I的上述功能。本专利技术优选的加氢保护催化剂I的装填孔隙率为25-60%，进一步优选为30-50%。在此前提下，本专利技术对加氢保护催化剂I没有特别限制。例如，所述的加氢保护催化剂中的加氢活性金属组分及含量，可以是常规加氢保护催化剂常选择的组分及含量。例如，加氢活性金属组分可以是选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，优选的VIII族金属组分为镍和/或钴，优选的VIB金属组分为钥和/或钨。以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于O至小于等本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高沥青质含量的重质原料油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢保护催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，所述加氢保护催化剂Ⅰ的含量为5‑60%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为5‑50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10‑60%，其中，所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为25‑60％，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有成型的含硼氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95‑1.2毫升/克，比表面为50‑300米2/克，直径10‑30nm的孔占总孔容的55‑80%，直径300‑500nm的孔占总孔容的10－35％。

【技术特征摘要】
1.一种高浙青质含量的重质原料油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂1、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢保护催化剂1、加氢脱金属催化剂II和加氢处理催化剂III接触，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，所述加氢保护催化剂I的含量为5-60%，加氢脱金属催化剂II的含量为5-50%，加氢处理催化剂III的含量为10-60%，其中，所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为25-60%，所述加氢脱金属催化剂II含有成型的含硼氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米2/克，直径10_30nm的孔占总孔容的.55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10 — 35%。2.根据I所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢保护催化剂I的含量为10-50%，加氢脱金属催化剂II的含量为10-40%，加氢处理催化剂III的含量为20-50% ;所述加氢保护催化剂I的装填空隙率为30-50%;所述加氢脱金属催化剂II的载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10_30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15_30%。3.根据I或2所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I含有成型载体和加氢活性金属组分，所述载体的压碎强度为20-300N/粒，孔容为0.3-0.9毫升/克，比表面积大于30至小于等于150米2/克，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于O至小于等于5重量％，VIB族金属组分的含量为大于O至小于等于10重量％。4.根据3所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为50-200N/粒，孔容为.0.4-0.8毫升/克，比表面积大于50至小于等于140米2/克，所述VIII族金属组分选自镍和/或钴，VIB金属组分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量％，VIB族金属组分的含量为0.5-8重量％。5.根据4所述的方法，其特征在于，所述载体的压碎强度为70-200N/粒，孔容为.0.4-0.7毫升/克，比表面积大于80至小于等于120米2/克，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.5-2.5重量％，VIB族金属组分的含量为3.5-8重量％。6.根据3所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I中的成型载体为氧化钛-氧化铝的成型物...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡大为，杨清河，孙淑玲，刘佳，聂红，王奎，李大东，戴立顺，牛传峰，邵志才，刘涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11