一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法技术

本发明专利技术提供一种以对甲酚为原料制备2-溴-4-甲基苯酚的方法，其特点是：将对甲酚、氯甲烷类溶剂加入反应器中，滴加溴素的氯甲烷类溶液进行溴化反应，然后蒸馏回收溶剂，最后得到产物2-溴-4-甲基苯酚。本方法生产2-溴-4-甲基苯酚纯度高，收率高，原料和溶剂消耗低，反应转化率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工
，尤其是涉及一种2-溴-4-甲基苯酚的制备方法。
技术介绍
2-溴-4-甲基苯酚(以下简称单溴酚)是合成许多药物及广谱型香料香兰素的重要中间体。目前，制备单溴酚较为先进的方法是以对甲酚为原料经过溴化氧化而制得。《化学研究与应用》2004年第5期刊登的“2-溴-4-甲基苯酚的合成”等文章介绍了这种工艺。由上述文章可知，该工艺的主要步骤为向反应器中加 入对甲酚、二氯甲烷，混合均匀后，力口入氢溴酸，控制温度为_5'10°C条件下，滴加双氧水，反应完成后，经过水洗，减压蒸馏得到单溴酚。这种工艺的主要缺陷是(I)选用40%的氢溴酸作为溴化剂，对设备具有强烈的腐蚀性。(2)反应过程容易产生二溴代物，难以与单溴酚分离。(3)溶剂用量大，生产一吨对甲酚至少需要6. 5吨溶剂。(4)产率最高达到93%，产品的纯度没有明显标识。由于以上几个原因，限制了这种方法在工业上的应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种以对甲酚为原料制备单溴酚的新工艺。用这种工艺生产单溴酚时对设备腐蚀性小，不易产生二溴代物，溶剂用量小，产品收率高达99%，纯度达到98%以上，便于实现工业化生产。为了实现上述目标，本专利技术提出的技术方案是按以下步骤制备单溴酚 A、向溴化反应器中加入对甲酚和氯甲烷类溶剂，对甲酚和氯甲烷类溶剂的摩尔比为I. (Γ10. O: I的比例向滴加装置中加入溴素和氯甲烷类溶剂，溴素和氯甲烷类溶剂的摩尔比为l.(T8.0 :1，混合均匀；其中，溴与对甲酚的摩尔比为I. (Tl. I :1，连续滴加溴素的氯甲烷类溶液进行溴化反应； B、上述反应完成后，将完成液进行水洗；然后将完成液先常压后减压条件下蒸馏回收溶剂，溶液蒸除溶剂后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。上述步骤A中所说的氯甲烷类溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一种或几种，氯甲烷类溶剂将对甲酚稀释至质量百分比浓度为5(Γ80%，用氯甲烷类溶剂将溴素稀释至质量百分比浓度为5(Γ80%，溴化反应的温度为-5 10°C，反应的时间为3 8小时；上述步骤B中所说的水洗是指水洗至中性，去除溴化反应中产生的溴化氢，蒸馏回收溶剂时，先在常压条件下蒸至100°C，然后-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯甲烷类溶剂，溶剂回收率达到95%以上，该方法制备的单溴酚产品收率在99%以上，产品纯度在98%以上。使用本专利技术工艺制备单溴酚，对设备的要求不高，而且可以实现氯甲烷类溶剂的循环利用，有效降低生产成本。总而言之，本专利技术的技术特点和优良效果如下 (1)溴素作为溴化剂，避免了使用高浓度氢溴酸作为溴化剂对设备的强烈腐蚀； (2)采用连续滴加溴化剂溶液的方式，有效避免了二溴代物的产生； (3)有效减少了溶剂的用量，生产I吨单溴酚只需要O.95吨溶剂，而且溶剂可以回收利用，回收率达到95%以上； (4)单溴酚收率在99%以上，纯度在98%以上。具体实施例方式下面通过具体的实施例对本专利技术做进一步的阐述，但实施例不限制本专利技术的保护范围。实施例I : 在IOOOmL的四口瓶中加入对甲酚220g (2. 00摩尔)，氯仿146. 7g (1.23摩尔)，在恒压滴液漏斗中加入溴素336. 33g (2. 10摩尔)，氯仿228.8g (I. 91摩尔)，混合均匀。开启搅拌，降温至(T5°C，开始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持匀速滴加，并控制温度，时间为7小时,反应结束。向反应烧瓶中加水400g进行水洗溴化氢,分出水层,有 机层再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有机层进行蒸馏，常压条件下蒸至10(TC，然后在-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯仿，以备下次实验用，有机层蒸除溶剂后即可得到成品单溴酚376. 88g，通过气谱分析可知成品中除氯仿外，其组成为对甲酚O. 08%，单溴酚98. 54%，2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 19%，单溴酚收率为99. 3%。实施例2 在500mL的四口瓶中加入对甲酚IlOg (I. 00摩尔)，二氯甲烷52. Ilg (O. 61摩尔)，在恒压滴液漏斗中加入溴素168. 24g (1.05摩尔)，二氯甲烷80.838 (O. 95摩尔)，混合均匀。开启搅拌，降温至-5飞。C，开始滴加溴素和二氯甲烷的混合溶液，控制滴加速度，约I秒一滴，保持匀速滴加，并控制温度，时间为7. 5小时，反应结束。向反应烧瓶中加水200g进行水洗溴化氢，分出水层，有机层再次水洗(共水洗3次)。有机层进行蒸馏，常压条件下蒸至80°C，然后在-O. 09MPa下蒸至33°C，回收二氯甲烷，以备下次实验用，有机层蒸除溶剂后即可得到成品单溴酚189. 39g，通过气谱分析可知成品中除二氯甲烷外，其组成为对甲酚O. 11%,单溴酚97. 68%, 2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 27%,单溴酚收率为98. 93%。实施例3 在IOOOmL的四口瓶中加入对甲酚220g (2. 00摩尔)，氯仿300. Ilg (2. 51摩尔)，在恒压滴液漏斗中加入溴素368. 69g (2. 30摩尔)，氯仿448. 17g (3. 75摩尔)，混合均匀。开启搅拌，降温至_5、°C，开始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持匀速滴加，并控制温度，时间为7小时,反应结束。向反应烧瓶中加水400g进行水洗溴化氢,分出水层,有机层再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有机层进行蒸馏，常压条件下蒸至10(TC，然后在-O. 09MPa下蒸至55°C，回收氯仿，以备下次实验用，有机层蒸除溶剂后即可得到成品单溴酚376. 76g，通过气谱分析可知成品中除氯仿外，其组成为对甲酚O. 05%，单溴酚98. 87%，2，6- 二溴-4-甲基苯酚O. 09%,单溴酚收率为99. 6%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备2？溴？4？甲基苯酚的方法，以对甲酚为原料，连续滴加溴进行溴化反应，之后水洗，蒸馏回收溶剂，得到2？溴？4？甲基苯酚，其特征在于：A、向溴化反应器中加入对甲酚和氯甲烷类溶剂，对甲酚和氯甲烷类溶剂的摩尔比为1.0~10.0:1的比例向滴加装置中加入溴素和氯甲烷类溶剂，溴素和氯甲烷类溶剂的摩尔比为1.0~8.0：1，混合均匀；其中，溴与对甲酚的摩尔比为1.0~1.1：1，连续滴加溴素的氯甲烷类溶液进行溴化反应；B、上述反应完成后，将完成液进行水洗；然后将完成液先常压后减压条件下蒸馏回收溶剂，溶液蒸除溶剂后即可得到2？溴？4？甲基苯酚成品。

【技术特征摘要】
1.一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法，以对甲酚为原料，连续滴加溴进行溴化反应，之后水洗，蒸馏回收溶剂，得到2-溴-4-甲基苯酚，其特征在于 A、向溴化反应器中加入对甲酚和氯甲烷类溶剂，对甲酚和氯甲烷类溶剂的摩尔比为I.(Γ10. O: I的比例向滴加装置中加入溴素和氯甲烷类溶剂，溴素和氯甲烷类溶剂的摩尔比为l.(T8.0 :1，混合均匀；其中，溴与对甲酚的摩尔比为I. (Tl. I :1，连续滴加溴素的氯甲烷类溶液进行溴化反应； B、上述反应完成后，将完成液进行水洗；然后将完成液先常压后减压条件下蒸馏回收溶剂，溶液蒸除溶剂后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。2.根据权利要求I所述的2-溴-4-甲基苯酚的制备方法，其特征在于所用的氯甲烷类溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一种或几种。3.根据权利要求I所述的2-溴-4-...

【专利技术属性】
技术研发人员：李建业，段学伟，于文智，王德强，葛芹芹，宫雪红，
申请(专利权)人：山东默锐科技有限公司，
类型：发明
国别省市：