【技术实现步骤摘要】
一种5
‑
取代
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯化合物及其季铵盐的制备方法
[0001]本专利技术属于化学合成领域,具体而言,涉及一种5
‑
取代
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯类化合物及其季铵盐的制备方法。
技术介绍
[0002]5‑
溴
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯是制备咪唑啉酮类除草剂甲氧咪草烟的重要中间体,咪唑啉酮类除草剂是一种含吡啶环的咪唑啉酮除草剂,其作用机制主要抑制乙酸羟酸合成酶(AHAs)的活性,影响支链氨基酸
‑
缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸的生物合成,最终破坏蛋白质的合成,干扰DNA合成及细胞分裂和生长。该类除草剂可有效防治大多数一年生禾本科与阔叶杂草,如野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草和看麦娘等。
[0003]目前制备5
‑
溴
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯类化合物的方法,通常是采用Br2、NBS、 DDH等溴化试剂,在引发剂或者光照的条件下进行溴化,但上述存在反应收率低,操作繁琐或使用价格昂贵的溴代试剂、同时大部分溴代试剂的利用率偏低,易产生腐蚀性的溴化氢气体等问题,不利于工业化生产。
[0004]已知的制备5
‑
溴
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯类化合物的方法多采用液溴或者N
‑
溴代琥珀酰亚胺(NBS)为溴化试剂,例如EP0 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种式(III)所示的5
‑
取代
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:S1、在溴酸盐水溶液和催化剂存在下,将式(I)所示结构的化合物及有机溶剂进行第一接触,得到混合物;S2、将溴素和硫酸同时加入所述步骤S1得到的混合物中,进行二次接触混合反应,得到如式(III)所示的5
‑
取代
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸酯化合物,结构式如式(III)所示;所述式(I)、式(III)的结构式如下:其中,R1和R2各自独立地选自C1
‑
C8的直链或支链烷基;X选自溴或氯。优选地,R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、异戊基(2
‑
甲基丁烷,3
‑
甲基丁烷)新戊基(2,2
‑
二甲基
‑1‑
丙基)、2,3
‑
二甲基丙基、2
‑
甲基
‑2‑
丁基、1
‑
己基、2
‑
己基、3
‑
己基、1
‑
庚基、2
‑
庚基、3
‑
庚基、4
‑
庚基、辛基。更优选地,R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述式(I)所示的化合物和溴酸盐、溴素、硫酸的质量比为1:(0.1
‑
1):(0.1
‑
2):(0.01
‑
1)。优选地,所述式(I)所示的化合物和溴酸盐、溴素、硫酸的质量比为1:(0.1
‑
0.5):(0.2
‑
1):(0.05
‑
0.2)。更优选地,所述式(I)所示的化合物和溴酸盐、溴素、硫酸的质量比为1:(0.1
‑
0.2):(0.2
‑
0.4):(0.05
‑
0.1)。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述式(I)所示的化合物为5
‑
甲基
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸二甲酯、5
‑
甲基
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸二乙酯。优选为5
‑
甲基
‑
2,3
‑
吡啶二羧酸二甲酯。优选地,所述步骤S1中所采用的催化剂为自由基引发剂或者光照条件。更优选地,所述催化剂为偶氮二异丁腈。优选地,所述步骤S1中所采用的有机溶剂为酯类溶剂、烷烃类溶剂、芳香烃类溶剂或氯代烷烃类溶剂。优选地,所述有机溶剂为乙酸乙酯、二氯乙烷和氯苯中的一种或多种;更优选为二氯乙烷和氯苯。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂和式(I)所示的化合物重量比为1:(3
‑
10)。优选地,所述有机溶剂和式(I)所示的化合物重量比为1:(4
‑
6)。5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一接触的温度为0
‑
85℃,第一接触的反应时间为0.1
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24小时。优选地,所述第一接触的温度为20
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40℃;第一接触的反应时间为0.5
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...
【专利技术属性】
技术研发人员:邹亚波,耿昆明,周仁兵,郭武举,沈盛丰,
申请(专利权)人:沈阳万菱生物技术有限公司,
类型:发明
国别省市:
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