一种环己烯酮类化合物及其应用和一种农药除草剂制造技术

本发明专利技术涉及农药除草剂领域，公开了一种环己烯酮类化合物及其应用和一种农药除草剂，该化合物具有式(I)所示的结构。本发明专利技术提供的环己烯酮类化合物具有优异的作物安全性和优异的除草效果。的除草效果。的除草效果。

【技术实现步骤摘要】
一种环己烯酮类化合物及其应用和一种农药除草剂


[0001]本专利技术涉及农药化合物领域，具体涉及一种环己烯酮类化合物及其应用和一种除草剂。

技术介绍

[0002]环己烯酮类除草剂是除草剂中非常重要的一类，此类除草剂最早开发于20世纪60年代，通过抑制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，破坏脂肪酸的生物合成，来除掉杂草。此类除草剂是一种高效安全、高选择性的ACCase抑制剂，对于大多数一年生和多年生的禾本科杂草有特效，但有些在提高用量浓度时，会对水稻等农作物产生较严重的药害，因此一方面可以通过混合使用几种除草剂来解决这些问题，另一方面需要进一步地开展分子优化，以期获得更高活性的化合物，能够克服这些缺陷。
[0003]随着现有除草剂的大量使用，杂草抗性问题越来越严重，有些杂草已成为现有除草剂难以防除的杂草；同时，有些现有除草剂对作物的安全性不高，容易对作物造成要害，因此，需要不断开发新的、安全性高的除草剂。

技术实现思路

[0004]本专利技术为了弥补现有技术的不足，提供了一种除草活性高、对作物安全的环己烯酮类化合物及其制备方法与应用。
[0005]专利技术人发现，在环己烯酮的羟基上引入基团，能够提高本专利技术的化合物对水稻等作物的选择性，有利于增强化合物的作物安全性。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种羟基位置修饰的环己烯酮类化合物，该化合物具有式(I)所示的结构，
[0007][0008]式(I)中，m个R各自独立地选自C1‑6烷基、卤素、C1‑6卤烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6卤烷氧基、C1‑6烯基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苄氧基、取代或未取代的胺基、硝基、环己烷和硫烷基，m为0
‑
5的整数；
[0009]R1选自H、C1‑6烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的烃基羰基、烷氧基羰基、苯基烷氧基羰基、苯氧基烷基羰基、烷基酯基羰基、取代或未取代的苯基羰基、取代或未取代的杂环基羰基和取代的磺酸基；
[0010]R2和R3各自独立的选自CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH2、CH3CH2CH2CH2、(CH3)2CH2CH2或CH3CH(CH3)CH2。
[0011]其优选的技术方案为：
[0012]m个R各自独立地选自卤素、C1‑3卤烷基、C1‑3烷氧基、C1‑3卤烷氧基、C1‑3烯基、取代或
未取代的苯基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的苯氧基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的苄氧基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的胺基、硝基、环己烷和硫烷基，m为0
‑
5的整数；
[0013]R1选自H、C1‑4烷基、取代或未取代的苄基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的烃基羰基(卤素或卤烷基取代)、烷氧基羰基、苯基烷氧基羰基、苯氧基烷基羰基、烷基酯基羰基、卤素取代或未取代的苯基羰基、取代或未取代的杂环基羰基(杂环包括吡啶、吡唑、呋喃、四氢呋喃、噻吩和喹啉)和取代的磺酸基；
[0014]R2和R3各自独立的选自CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2。
[0015]更优选的，该化合物选自以下化合物中的任意一种：
[0016][0017][0018][0019][0020][0021][0022]本专利技术对合成式(I)所示的环己烯酮类化合物的制备方法没有特别的限定，本领域技术人员根据本专利技术提供的化合物结构结合领域内的合成方法能够获得合适的制备式(I)所示的环己烯酮类化合物的方法，本专利技术在此不再一一赘述。
[0023]例如，本专利技术的通式(Ⅰ)化合物可由如下方法制备，式中R、R1、R2、R3基团定义同前。
[0024][0025]当R1为前述取代基时，本专利技术化合物可以以I
‑
1为原料，与相应的酰氯反应制得。反应可以在惰性溶剂中进行，在某些时候，可以加入无机碱如碳酸钠，或者有机碱如三乙胺等促进反应的完全。
[0026]本专利技术的第二方面提供第一方面所述的环己烯酮类化合物在防治田间农作物杂草中的应用。
[0027]在本专利技术的前述应用中，所述田间农作物为玉米，小麦、水稻、大豆和油菜中的至少一种。
[0028]在本专利技术的前述应用中，所述杂草包括狗尾草、稗草、千金子、马唐、节节麦、雀麦、看麦娘、牛筋草中的至少一种。
[0029]第三方面，本专利技术提供第一方面所述的环己烯酮类化合物作为农药除草剂的应用。
[0030]第四方面，本专利技术提供了一种农药除草剂，该除草剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本专利技术第一方面中所述的环己烯酮类化合物中的至少一种。
[0031]优选地，所述活性成分的含量为1～99.9999重量％。
[0032]优选地，所述辅料包括选自乳化剂、分散剂、润湿剂、展着剂、稳定剂、消泡剂、增效剂、渗透剂、粘着剂、防腐剂、抗冻剂、崩解剂、安全剂、溶剂、助溶剂、载体和填料中的至少一种添加剂。
[0033]优选情况下，所述农药除草剂的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液和母粉中的至少一种。
[0034]所述悬浮剂例如可以包括干悬浮剂、可分散油悬浮剂和水乳剂。
[0035]本专利技术对制备所述农药除草剂的方法没有特别的限制，本领域技术人员可以采用农药领域内常规的制备方法进行制备以形成相应的试剂。
[0036]本专利技术所述的农药除草剂包括但不限于通过例如喷雾的方法用于农作物。
[0037]本专利技术提供的环己烯酮类化合物及含有该环己烯酮类化合物的农药除草剂具有该类除草剂的全部优点，并且具有环境友好，后茬作物安全、用量低、时效性好、杀草谱广、安全性高等优点。
[0038]特别地，本专利技术提供的环己烯酮类化合物对玉米、小麦和水稻表现出了优良的作物安全性。
[0039]以下将通过实例对本专利技术进行详细描述。
具体实施方式
[0040]下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。
[0041]合成实例1：化合物22的合成
[0042]步骤1：
[0043][0044]在5℃下，于1L反应瓶中加入对甲苯磺酸0.31mol、L
‑
乳酸甲酯0.405mol、三乙胺0.325mol、4
‑
二甲氨基吡啶0.015mol，300mL甲苯溶解，搅拌，缓慢升温至室温，继续搅拌。约4h后HPLC监控反应进度，反应完毕后，水洗，分层，脱溶，得中间体1，为红色液体78.5g，收率93.3％。
[0045]步骤2：
[0046][0047]在20℃下，于500mL反应瓶中加入0.15mol中间体1、对氯苯酚0.15mol、无水碳酸钾0.3mol和240g石油醚，搅拌，缓慢升温至回流，回流保温8h后，HPLC监控反应进度，反应完毕后，水洗，分层，脱溶，得中间体2，为棕色液体50g，收率85.8％。
[0048]步骤3：...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环己烯酮类化合物，该化合物具有式(I)所示的结构，式(I)中，m个R各自独立地选自C1‑6烷基、卤素、C1‑6卤烷基、C1‑6烷氧基、C1‑6卤烷氧基、C1‑6烯基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苄氧基、取代或未取代的胺基、硝基、环己烷和硫烷基，m为0
‑
5的整数；R1选自H、C1‑6烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的烃基羰基、取代或未取代的烷氧基羰基、取代或未取代的苯基烷氧基羰基、取代或未取代的苯氧基烷基羰基、取代或未取代的烷基酯基羰基、取代或未取代的苯基羰基、取代或未取代的杂环基羰基和取代或未取代的磺酸基；R2和R3各自独立的选自CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH2、CH3CH2CH2CH2、(CH3)2CH2CH2或CH3CH(CH3)CH2。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(I)中，m个R各自独立地选自卤素、C1‑3卤烷基、C1‑3烷氧基、C1‑3卤烷氧基、C1‑3烯基、取代或未取代的苯基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的苯氧基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的苄氧基(卤素或卤烷基取代)、取代或未取代的胺基、硝基、环己烷和硫烷基，m为0
‑
5的整数；R1选自H、C1‑4烷基、取代或未取代的苄基(卤素或卤烷基取代)...

【专利技术属性】
技术研发人员：王现全，李凯，陈恩昌，张天柱，邹亚波，秦博，张峰博，郭志江，王冬连，沈盛丰，
申请(专利权)人：沈阳万菱生物技术有限公司，
类型：发明
国别省市：