一种卤代烟酸酯类化合物及其合成方法技术

本发明专利技术提供了一种卤代烟酸酯类化合物，具有式I结构通式；式I中，X优选是

【技术实现步骤摘要】
一种卤代烟酸酯类化合物及其合成方法


[0001]本专利技术属于农药合成
，具体涉及一种卤代烟酸酯类化合物及其合成方法。

技术介绍

[0002]吡氟酰草胺(diflufenican)，又名吡氟草胺，英文名称为diflufenican，化学名称为N
‑
(2,4
‑
二氟苯基)
‑2‑
[(3
‑
三氟甲基)苯氧基]‑3‑
吡啶甲酰胺，CAS号为83164
‑
33
‑
4，属于取代吡啶基酰苯胺类除草剂，主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。吡氟酰草胺的作用是通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡萝卜素生物合成；并且可以与多种除草剂复配，扩大杀草谱和提高除草效果。吡氟酰草胺的化学结构式如下：
[0003][0004]目前，合成吡氟酰草胺的主要工艺路线有两条；其中第一条是主要以2
‑
氯烟酸为原料，先使用氯化亚砜、三光气等进行酰化制得2
‑
氯烟酰氯，再与2,4
‑
二氟苯胺进行胺化，最后与3
‑
三氟甲基苯酚缩合得到吡氟酰草胺，反应路线如下所示：
[0005][0006]上述合成吡氟酰草胺的原料中，2
‑
氯烟酸又名2
‑
氯
‑3‑
吡啶羧酸、2
‑
氯吡啶
‑3‑
甲酸，英文名称为2
‑
Chloronicotinic acid，CAS号为2942
‑
59
‑
8。氯化亚砜又名亚硫酰氯，英文名称为thionyl chloride，主要用于制造酰基氯化物，也为合成吡氟酰草胺的原料，其化学式为SOCl2。三光气又名固体光气，英文名称为Triphosgene；2,4
‑
二氟苯胺英文名称为2,4
‑
Difluoroaniline。
[0007]第二条路线也是以2
‑
氯烟酸为原料，先与3
‑
三氟甲基苯酚缩合，然后使用氯化亚砜进行酰化，最后与2,4
‑
二氟苯胺进行胺化得到吡氟酰草胺；反应路线如下所示：
[0008][0009]上述的两条路线都是以2
‑
氯烟酸、氯化亚砜、3
‑
三氟甲基苯酚、2,4
‑
二氟苯胺为原料，只是先进行酰胺化还是先进行醚化的区别。现有的这两条合成路线都是三步反应，一般含量在97
‑
98％之间，三步收率大约75
‑
90％。先胺化路线中，通常使用碱性缚酸剂，容易产
生大量废盐等；先醚化路线也会产生大量废水和废盐。
[0010]综上：现有技术的反应步骤多，操作复杂，能耗高，同时产生大量三废，若进行适当的工艺优化具有重要的工业化生产价值。

技术实现思路

[0011]有鉴于此，本专利技术提供一种卤代烟酸酯类化合物及其合成方法，本专利技术提供的这类新的化合物可作为合成农药吡氟酰草胺的中间体，能更加高效、环保地生产吡氟酰草胺。
[0012]本专利技术提供一种卤代烟酸酯类化合物，具有式I结构通式：
[0013][0014]式I中，X是卤素，优选是
‑
Cl或
‑
I；R是
‑
CF3、
‑
CCl3、
‑
CI3、
‑
CH3、
‑
OCH3或
‑
OOCCH3。
[0015]优选地，所述的卤代烟酸酯类化合物具有式I
‑
1结构：
[0016][0017]本专利技术实施例提供如前文所述的卤代烟酸酯类化合物的合成方法，包括以下步骤：
[0018]将卤代烟酸或其衍生物与间位取代苯酚进行反应，得到具有式I结构通式的卤代烟酸酯类化合物；
[0019]所述卤代烟酸优选为2
‑
氯烟酸或2
‑
碘烟酸；所述间位取代苯酚中的取代基是
‑
CF3、
‑
CCl3、
‑
CI3、
‑
CH3、
‑
OCH3或
‑
OOCCH3。
[0020]优选地，所述合成方法具体包括：将2
‑
氯烟酸与3
‑
三氟甲基苯酚在使用催化剂条件下进行反应，得到3
‑
(三氟甲基)苯基2
‑
氯烟酸酯。
[0021]优选地，所使用的催化剂包括DCC/DMAP，CDI，EDC/DMAP或EDCI/DMAP。
[0022]优选地，所使用的催化剂为CDI；所述催化剂与2
‑
氯烟酸的摩尔比为1～1.9:1。
[0023]优选地，所述反应在溶剂中搅拌回流实现，所述溶剂优选为二氯甲烷、四氢呋喃或芳烃类溶剂。
[0024]优选地，所述溶剂为甲苯，甲苯的用量与2
‑
氯烟酸的物质的量之比为1000mL～3000mL：1mol。
[0025]优选地，所述合成方法具体包括：将2
‑
氯烟酸酰氯与3
‑
三氟甲基苯酚在使用缚酸剂条件下进行反应，得到3
‑
(三氟甲基)苯基2
‑
氯烟酸酯。
[0026]优选地，所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸钠或三乙胺；所述反应在芳烃类溶剂中进行。
[0027]本专利技术所述式I所示的卤代烟酸酯类物质属于新的化合物，其中，3
‑
(三氟甲基)苯基2
‑
氯烟酸酯的结构如式I
‑
1所示，即式I中X为氯，且R为
‑
CF3；该物质可用作合成农药吡氟
酰草胺的重要中间体，其可以与2,4
‑
二氟苯胺在一定条件下合成吡氟酰草胺，具体反应方程式如下。采用本专利技术提供的这类卤代烟酸酯类化合物合成吡氟酰草胺，生产高效，利于环保。
[0028]附图说明
[0029]图1为本专利技术实施例1提供的合成产物的核磁图。
具体实施方式
[0030]下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0031]本专利技术提供了一种卤代烟酸酯类化合物，具有式I结构通式：
[0032][0033]式I中，X是
‑
Cl或
‑
I；R是
‑
CF3、
‑
CCl3、
‑
CI3、
‑
CH3、
‑
OCH3或
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种卤代烟酸酯类化合物，具有式I结构通式：式I中，X是卤素，优选是
‑
Cl或
‑
I；R是
‑
CF3、
‑
CCl3、
‑
CI3、
‑
CH3、
‑
OCH3或
‑
OOCCH3。2.根据权利要求1所述的卤代烟酸酯类化合物，其特征在于，具有式I
‑
1结构：3.如权利要求1或2所述的卤代烟酸酯类化合物的合成方法，包括以下步骤：将卤代烟酸或其衍生物与间位取代苯酚进行反应，得到具有式I结构通式的卤代烟酸酯类化合物；所述间位取代苯酚中的取代基是
‑
CF3、
‑
CCl3、
‑
CI3、
‑
CH3、
‑
OCH3或
‑
OOCCH3。4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法具体包括：将2
‑
氯烟酸与3
‑
三氟甲基苯酚在使用催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁良国，李现顺，程朝阳，
申请(专利权)人：青岛润农化工有限公司，
类型：发明
国别省市：