【技术实现步骤摘要】
本专利技术具体涉及一种氯虫苯甲酰胺及其中间体的合成方法，属于化工合成。
技术介绍
1、氯虫苯甲酰胺是一类由美国杜邦公司首次成功开始研制出来的新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类化学结构的广谱杀虫剂。它具有很强的杀虫活性、田间表现优异、对哺乳动物毒性较小和有良好的环境相容性等优点。该化合物对鳞翅目害虫具有优异的防效，作用于鱼尼丁受体并且具有高效、低毒、对非靶标生物安全、对现有杀虫剂无交互抗性等特点，因此，引起人们广泛关注，具有巨大的市场前景。
2、专利wo2003/ 024222公开了一种2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4h-3，1-苯并恶嗪-4-酮中间体的制备，其先将甲磺酰氯溶解到乙腈中并冷却至低温，然后加入到预冷的3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酸与一部分三乙胺的乙腈中形成混合浆料，接着按顺序依次加入2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸和另一部分三乙胺的乙腈溶液。反应中补加另一部分甲磺酰氯的乙腈溶液，待反应完全后处理要经过多步淋洗、干燥等复杂繁琐的操作过程才能得到该中间体，且收率较低。
3、专利cn111423431a公开了氯虫苯甲酰胺及其中间体的制备方法，在碱和溶剂乙腈存在下，将3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-羧酸和2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸共同混合形成物料一；甲磺酰氯再与物料一混合反应，得到2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶 基)-1h-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4h-3,1-苯并恶嗪-4-酮中间体，即氯虫苯
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种氯虫苯甲酰胺中间体的合成方法，该方法通过调整反应条件、物料比例、环合母液直接套用至胺解工序，提高收率；环合反应洗涤后，将中间体和母液混合，进行胺解反应，减少溶剂的用量。
2、本专利技术还提供了一种利用上述中间体合成氯虫苯甲酰胺的方法。
3、本专利技术为了实现上述目的所采用的技术方案为：
4、本专利技术提供了一种氯虫苯甲酰胺中间体的合成方法，首先将溶剂、傅酸剂、氨基酸、吡唑酸混合形成浆料，然后与酰氯进行环合反应得到环合中间体；
5、所述环合反应的温度为-20~30℃；
6、所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯。
7、最优选的，本专利技术提供的合成方法中，溶剂为二氯乙烷。
8、进一步的，所述傅酸剂为有机碱；所述有机碱为吡啶类；所述有机碱为吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶；优选的，所述有机碱为吡啶。
9、优选的，所述酰氯为甲磺酰氯；所述酰氯直接加入或预先同溶剂混合后加入；当酰氯预先同溶剂混合后加入时，溶剂与酰氯的体积比为1~2：1。
10、上述同酰氯预先混合的溶剂，同环合反应所使用的溶剂，具体为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或二甲苯。
11、进一步的，所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.1；所述吡唑酸与酰氯的摩尔比为1：2.0~2.5；所述吡唑酸与有机碱的摩尔比为1：4.0~6.0；所述溶剂与吡唑酸的质量比为3.5~8：1；优选的：所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.05；优选的，摩尔比为1：1.03~1.05；所述吡唑酸与酰氯的摩尔比为1：2.4~2.5；所述吡唑酸与有机碱的摩尔比为1：4.8~5.0；所述溶剂与吡唑酸的质量比为4~6：1。
12、进一步的，所述反应的温度为-10~10℃；优选的，温度为-10~0℃。
13、本专利技术的另一目的为提供了一种利用上述合成方法制备的氯虫苯甲酰胺中间体制备氯虫苯甲酰胺的方法，包括以下步骤：环合反应结束后，加水搅拌洗涤，抽滤，母液进行油水分层，油层和固体湿料混合，加水洗涤，然后抽滤，母液分层，二次洗涤后的油层与抽滤的固体混合，加入甲胺水溶液进行胺解反应。
14、进一步的，所述甲胺水溶液的质量浓度为40%；胺解反应中，吡唑酸与与甲胺的摩尔比为1：1.0~1.5；优选的，摩尔比为1：1.3~1.5。
15、进一步的，所述胺解反应的温度为0~20℃；优选的，温度为0~10℃；胺解反应结束，继续在40~85℃下搅拌0.5h；优选的，温度为60~85℃。
16、本专利技术合成氯虫苯甲酰胺中间体的合成路线为：
17、
18、式ⅰ的化学名称为：2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸，简称为：氨基酸；式ⅱ的化学名称为3-溴-1-（3-氯吡啶-2-基）-1h-吡唑-5-甲酸，简称为：吡唑酸；式ⅲ化学名称为2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶 基)-1h-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4h-3,1-苯并恶嗪-4-酮，简称为：环合中间体。
19、本专利技术利用上述式ⅲ环合中间体进一步合成氯虫苯甲酰胺的合成路线为：
20、
21、与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
22、（1）本专利技术提供的方法，产品含量不低于95%，分离收率在93%以上，收率得到明显提高；
23、（2）本专利技术通过优化反应溶剂，在环合反应结束后，有机盐水洗除去，简化了后续处理工艺，降低成本，且通过优化各反应条件，环合母液直接套用至胺解反应，提高了收率；
24、（3）本专利技术提供的合成方法中，环合母液和环合中间体直接混合，进行胺解反应，实现两步反应的联投，取消了胺解反应溶剂的使用，大大减少了溶剂的使用量；
25、（4）本专利技术提供的合成方法中，胺解反应结束后，粗品不需要进行打浆处理，用溶剂淋洗操作即可，淋洗液返回胺解工序套用。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种氯虫苯甲酰胺中间体的合成方法，其特征在于，将溶剂、傅酸剂、氨基酸、吡唑酸混合形成浆料，然后与酰氯进行环合反应得到环合中间体；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为二氯乙烷。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述傅酸剂为有机碱；所述有机碱为吡啶类；所述有机碱为吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶；优选的，所述有机碱为吡啶。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述酰氯为甲磺酰氯；所述酰氯直接加入或预先同溶剂混合后加入；当酰氯预先同溶剂混合后加入时，溶剂与酰氯的体积比为1~2：1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于，所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.1；所述吡唑酸与酰氯的摩尔比为1：2.0~2.5；所述吡唑酸与有机碱的摩尔比为1：4.0~6.0；所述溶剂与吡唑酸的质量比为3.5~8：1。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.05；优选的，摩尔比为1：1.03~1.05；所述吡唑酸与酰氯的摩
7.根据权利要求1-6任一项所述的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为-10~10℃；优选的，温度为-10~0℃。
8.一种利用权利要求1-7任一项所述的氯虫苯甲酰胺中间体制备氯虫苯甲酰胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：环合反应结束后，加水搅拌洗涤，抽滤，母液进行油水分层，油层和固体湿料混合，加水洗涤，然后抽滤，母液分层，二次洗涤后的油层与抽滤的固体混合，加入甲胺水溶液进行胺解反应。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述甲胺水溶液的质量浓度为40%；胺解反应中，吡唑酸与与甲胺的摩尔比为1：1.0~1.5；优选的，摩尔比为1：1.3~1.5。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，所述胺解反应的温度为0~20℃；优选的，温度为0~10℃；胺解反应结束，继续在40~85℃下搅拌0.5h；优选的，温度为60~85℃。
...【技术特征摘要】
1.一种氯虫苯甲酰胺中间体的合成方法，其特征在于，将溶剂、傅酸剂、氨基酸、吡唑酸混合形成浆料，然后与酰氯进行环合反应得到环合中间体；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为二氯乙烷。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述傅酸剂为有机碱；所述有机碱为吡啶类；所述有机碱为吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶；优选的，所述有机碱为吡啶。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述酰氯为甲磺酰氯；所述酰氯直接加入或预先同溶剂混合后加入；当酰氯预先同溶剂混合后加入时，溶剂与酰氯的体积比为1~2：1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的合成方法，其特征在于，所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.1；所述吡唑酸与酰氯的摩尔比为1：2.0~2.5；所述吡唑酸与有机碱的摩尔比为1：4.0~6.0；所述溶剂与吡唑酸的质量比为3.5~8：1。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述吡唑酸与氨基酸的摩尔比为1：1.0~1.05；优选的，摩尔比为1：...
【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，段有春，赵广理，韩明友，霍晓凯，
申请(专利权)人：青岛润农化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。