一种辛酰溴苯腈的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种辛酰溴苯腈的制备方法，将含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液中，在洗涤时加入氨基糖类，洗涤搅拌，静置分层，获得含有辛酰溴苯腈的油相。该方法可以避免辛酰溴苯腈酯化反应完成后水洗碱洗后处理过程中出现的乳化现象，进而减少后续乳化层的处理装置。进而减少后续乳化层的处理装置。

【技术实现步骤摘要】
一种辛酰溴苯腈的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药领域，尤其涉及一种辛酰溴苯腈的制备方法。

技术介绍

[0002]辛酰溴苯腈(分子式：C
15
H
17
Br2NO2，分子量：403.11，化学名称：3,5
‑
二溴
‑4‑
辛酰氧苯甲腈)是一种广谱、选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂。
[0003]辛酰溴苯腈结构式如下式：
[0004][0005]辛酰溴苯腈是淡黄色蜡状固体，熔点45
‑
46℃，在90℃/13.33Pa下升华。工业品微有油酯气味，在40
‑
45℃以上熔融。不溶于水。溶解度(20
‑
25℃)：丙酮、乙醇中100g/L；苯、二甲苯中700g/L；氯仿、二氯甲烷中800g/L；环已酮500g/L。在贮存中稳定，与大多数其它农药不反应，稍有腐蚀性，易被稀碱液水解。对光和熔点下稳定。急性经口LD50：大鼠365mg/kg，小鼠306mg/kg，急性经皮LD50：大鼠＞2000mg/kg。喷雾3.4mg辛酰溴苯腈/L，对蜜蜂没有触杀毒性。
[0006]由于该产品具有显著的除草性能，可用于防除一年生和多年生阔叶杂草，同时，它对禾本科作物具有较高的选择性，能安全使用于作物各个生长期，它广泛用于麦田、玉米、高梁、甘蔗、亚麻、洋葱等多种作物田，防除蓼、藜、苋、麦瓶草、龙葵、苍耳、田旋花等多种阔叶杂草。因此，正越来越多地受到植保部门的关注。
[0007]法国罗纳普朗克公司(现为拜耳公司)于1987年率先将商品伴地农22.5％乳油在我国进行临时登记(登记号：LS 87026)，登记作物为小麦和玉米，防治阔叶杂草。国内企业自1999年由沙隆达郑州农药有限公司首家登记人市(登记号：LS 99546)。
[0008]辛酰溴苯腈现有主流路线为对羟基苯甲腈经溴化、酯化得到辛酰溴苯腈。根据溴化、酯化的顺序不同以及所采用的溴化剂不同，有如下合成路线：
[0009]路线一:以对羟基苯甲腈为原料，先使用溴素、双氧水进行溴化反应生成溴苯腈，再使用辛酰氯酯化得到辛酰溴苯腈。
[0010][0011]例如，专利申请CN108569985A公开了一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，以对氰基酚为原料，使用溴素和双氧水氧化，制得溴苯腈后使用辛酰氯酯化最终制得辛酰溴苯腈。
[0012]路线二:以对羟基苯甲腈为原料，先使用辛酰氯酯化，再使用溴素、双氧水溴化得到辛酰溴苯腈。
[0013][0014]例如，专利申请CN104926692A公开的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，以对羟基苯甲腈为原料，先完成酯化反应，再完成溴化反应制得辛酰溴苯腈。
[0015]路线三：与上述路线一相同，但溴化采用的是氢溴酸、双氧水进行，酯化仍采用辛酰氯进行。
[0016][0017]文献(曹根法,杨建萍,缪维芳.辛酰溴苯腈的合成研究[J].浙江化工,2001(02):50
‑
51.)公开了将溴化过程中溴来源由溴素替换为溴化氢，溴化氢先与双氧水氧化生成溴单质，再与对羟基苯甲腈反应完成溴化。溴化后再用辛酰氯完成酯化反应制得辛酰溴苯腈，采用的是路线三的合成方式。
[0018]上述合成路线均以对羟基苯甲腈为起始原料，在单步酯化工序中：
[0019][0020]该步酯化反应，会加入过量的辛酰氯，促进反应的正向进行以保证溴苯腈的转化率，但后续的后处理需要通过碱洗或减压蒸馏的方式除去过量的辛酰氯。
[0021]碱洗方式中，辛酰氯生成辛酸钠，辛酸钠同时具备七个碳原子的烷烃基团与带负电荷的羧基，其中烷烃基团亲油、羧基亲水，而碱洗过程需要将本就不分层的油水层高转速搅拌混合达到洗涤效果，在混合过程中，该物质起到乳化剂的作用，将两相乳化，分层出现困难。目前生产厂家多采用长时间静置以及离心等物理手段，以达到破乳分层的效果，但该方法仍然存在少量乳化中间层的残留问题，且操作周期长，影响生产效率，并且对设备要求
高，以及带来能耗高、设备投资大和后续设备维修保养费用高等问题。
[0022]减压蒸馏方式中，考虑到辛酰氯沸点为195℃，需要加热至110
‑
130℃，且对真空度要求高，能耗高，后续还需降温装桶，频繁的升温降温造成大量热损失，成本较高，生产周期较长，而且该方法也无法将其中的辛酰氯完全除净。
[0023]因此，如何去除辛酰氯是亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0024]专利技术目的
[0025]为克服上述不足，本专利技术的目的在于提供一种辛酰溴苯腈的制备方法，该方法可以避免辛酰溴苯腈酯化反应完成后水洗碱洗后处理过程中出现的乳化现象，进而减少后续乳化层的处理装置，同时也可以避免现有技术中需在110～130℃减压至
‑
0.095MPa以去除多余辛酰氯的高温减压蒸馏过程。
[0026]解决方案
[0027]为实现本专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0028]第一方面，本专利技术提供了一种辛酰溴苯腈的制备方法，将含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液中，在洗涤时加入氨基糖类，洗涤搅拌，静置分层，获得含有辛酰溴苯腈的油相。
[0029]进一步地，所述氨基糖类包括葡糖胺、半乳糖胺、盐酸氨糖、硫酸氨糖、单糖胺类中的一种或几种；可选地，所述单糖胺类包括果糖胺、木糖胺、核糖胺、甘露糖胺、岩藻糖胺、来苏糖基胺、阿拉伯糖胺中的一种或几种；可选地，所述氨基糖类为葡糖胺。
[0030]进一步地，氨基糖类在体系中的质量分数为0.1％～8％，可选地为0.1～3％，可选地为0.1～1.5％。
[0031]进一步地，所述含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液，为辛酰氯和溴苯腈反应获得的反应液。
[0032]进一步地，所述含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液为辛酰氯和溴苯腈在无溶剂时进行反应的反应液，洗涤方式为碱洗。
[0033]进一步地，辛酰氯和溴苯腈的反应温度100
‑
140℃；可选地，碱洗采用碱金属氢氧化物溶液；可选地，碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种；可选地，碱洗液中含有1～10％w/w的碱，可选地含有2～5％的碱；可选地，碱洗的温度为80～90℃；可选地，碱洗液中氨基糖类的浓度为0.1～8％，可选地为0.5～5％。
[0034]进一步地，所述含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液为辛酰氯和溴苯腈在溶剂中进行反应时的反应液，洗涤方式为水洗。水洗液中氨基糖类的浓度为0.1～8％，可选地为0.5～5％；
[0035]和/或，溶剂选自沸点大于105℃的溶剂，可选地溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯；可选地，溶剂中含有碱，可选地，辛酰氯与碱的摩尔比为1:1～1.15，可选地，碱选自碱金属氢氧化物溶液或三乙胺；可选地溶剂中含有氢氧化钠、氢氧化钾和/或三乙胺；可选地，溶剂中含有10～50％w/w的碱，可选地，溶剂中含有20～50％w/w的碱。
[0036]进一步地，所述氨基糖类物质：溴苯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种辛酰溴苯腈的制备方法，将含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液中，在洗涤时加入氨基糖类，洗涤搅拌，静置分层，获得含有辛酰溴苯腈的油相。2.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述氨基糖类包括葡糖胺、半乳糖胺、盐酸氨糖、硫酸氨糖、单糖胺类中的一种或几种；可选地，所述单糖胺类包括果糖胺、木糖胺、核糖胺、甘露糖胺、岩藻糖胺、来苏糖基胺、阿拉伯糖胺中的一种或几种；可选地，所述氨基糖类为葡糖胺；和/或，氨基糖类在体系中的质量分数为0.1％～8％，可选地为0.1～3％，可选地为0.1～1.5％。3.根据权利要求1或2的制备方法，其特征在于，所述含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液，为辛酰氯和溴苯腈反应获得的反应液。4.根据权利要求3的制备方法，其特征在于，所述含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液为辛酰氯和溴苯腈在无溶剂时进行反应的反应液，洗涤方式为碱洗。5.根据权利要求4的制备方法，其特征在于，辛酰氯和溴苯腈的反应温度100
‑
140℃；可选地，碱洗采用碱金属氢氧化物溶液；可选地，碱金属氢氧化物选自氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种；可选地，碱洗液中含有1～10％w/w的碱，可选地含有2～5％的碱；可选地，碱洗的温度为80～90℃；可选地，碱洗液中氨基糖类的浓度为0.1～8％，可选地为0.5～5％。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：李志清，李现顺，贾文涛，
申请(专利权)人：青岛润农化工有限公司，
类型：发明
国别省市：