The invention provides a preparation method of propionitrizole, which comprises the following steps: chlorination cyclization reaction of compounds shown in formula A, chlorination cyclization reaction of compounds shown in formula II, condensation reaction of compounds shown in formula B and compounds shown in formula III to obtain compounds shown in formula IV, epoxidation reaction of compounds shown in formula C and epoxidation reaction of compounds shown in formula V to obtain compounds shown in formula D). The compounds shown in V react with hydrazine hydrate to obtain the compounds shown in Formula VI; the compounds shown in E) type VI react with formaldehyde and thiocyanate to obtain the compounds shown in Formula VII; the compounds shown in F) type VII are oxidized to obtain the Propionibacterium shown in Formula VII. The total yield can reach 56%. Its raw materials are cheap and easy to obtain. The whole process is easy to handle. It has a high yield and has a certain significance for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种丙硫菌唑的制备方法
本专利技术涉及化学合成
,尤其涉及一种丙硫菌唑的制备方法。
技术介绍
丙硫菌唑化学名称为(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮,英文名为Prothioconazole,化学结构式为:丙硫菌唑是广谱三唑硫酮类杀菌剂,是拜耳公司生产和开发的一类广谱杀菌剂,它拥有独特的三唑硫酮结构,其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体-羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用,即脱甲基化抑制剂(DMIS)。丙硫菌唑不仅具有内吸活性,还具有优异的保护、治疗、根除的活性,而且增产效果明显。与三唑类杀菌剂相比,丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。丙硫菌唑毒性低,无致畸、致突变性、对胚胎无毒性,对人和环境安全。主要用于防治谷类、麦类、豆类等作物众多病害,几乎对麦类所有病害都有很好的防效,如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。目前国内对丙硫菌唑原药的合成研究的专利文献较少。拜耳公司专利报道的主要有两条路线,而在其专利路线中都不可避免的用到了格式试剂及格氏反应,该反应在工业生产上存在着较高的安全风险,且收率较低。在专利文献(WO9919307A1),公开了一种制备除草剂丙硫菌唑的方法,该方法以α-乙酰基-γ-丁内酯为起始原料,经过氯化开环、环化、氯化、格式化,然后与三氮唑偶联,再与硫经过硫化反应得到丙硫菌唑,反应通式如下:该方法需要用到较为危险的格式试剂和格氏反应,收率较低且产生较多的偶联副产物;另外该路线中会有毒性较高的脱硫丙硫菌唑副产物生成,对后 ...
【技术保护点】
1.一种丙硫菌唑的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A)式Ⅰ所示化合物经氯化环合反应,得到式Ⅱ所示化合物;B)式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物,进行克莱森酯缩合反应,得到式Ⅳ所示化合物;C)式Ⅳ所示化合物进行环氧化反应,得到式Ⅴ所示化合物;D)式Ⅴ所示化合物与水合肼进行反应,得到式Ⅵ所示化合物;E)式Ⅵ所示化合物与甲醛、硫氰酸盐进行反应,得到式Ⅶ所示化合物;F)式Ⅶ所示化合物经氧化,得到式Ⅷ所示的丙硫菌唑;
【技术特征摘要】
1.一种丙硫菌唑的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:A)式Ⅰ所示化合物经氯化环合反应,得到式Ⅱ所示化合物;B)式Ⅱ所示化合物与式Ⅲ所示化合物,进行克莱森酯缩合反应,得到式Ⅳ所示化合物;C)式Ⅳ所示化合物进行环氧化反应,得到式Ⅴ所示化合物;D)式Ⅴ所示化合物与水合肼进行反应,得到式Ⅵ所示化合物;E)式Ⅵ所示化合物与甲醛、硫氰酸盐进行反应,得到式Ⅶ所示化合物;F)式Ⅶ所示化合物经氧化,得到式Ⅷ所示的丙硫菌唑;2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)具体为:a1)将式Ⅰ所示化合物与氯化试剂在有机溶剂中混合,进行氯化;a2)加入甲醇、磺酰氯,进行反应,反应完成后,除去有机溶剂,然后加入相转移催化剂和无机碱性化合物,反应得到式Ⅱ所示化合物。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述氯化试剂为氯气或液氯;所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、二氧六环、二氯乙烷、三氯化碳、四氯化碳、甲苯、甲醇和乙醇中的任意一种或几种;所述相转移催化剂为四丁基溴化铵,四丁基氯化铵和苄基三乙基溴化铵中的任意一种或多种;所述无机碱性化合物为氢氧化钠,氢氧化钾,碳酸钠,碳酸钾和氢氧化锂中的任意一种或多种。4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述式Ⅰ所示化合物与氯化试剂的摩尔比为1:(2~3);所述式Ⅰ所示化合物与有机溶剂的体积比为1:(2~10);所述式Ⅰ所示化合物与甲醇的摩尔比为1:(1.2~2.5);所述式Ⅰ所示化合物与磺酰氯的摩尔比为1:(1.1~3.0);所述式Ⅰ...
【专利技术属性】
技术研发人员:沈运河,熊国银,余正莲,赵晓俊,周全全,范富云,
申请(专利权)人:安徽久易农业股份有限公司,
类型:发明
国别省市:安徽,34
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