The invention discloses a metal-containing atomic carbon material, its preparation method, application and hydrocarbon oxidation dehydrogenation method. The metal-containing atomic carbon material contains oxygen element, hydrogen element, carbon element, metal element and optional nitrogen element. In the metal-containing atomic carbon material, the surface oxygen content determined by X-ray photoelectron spectroscopy is a, and the bulk oxygen content determined by elemental analysis method is a. B, a/b (> 2). As a catalyst for oxidative dehydrogenation of hydrocarbons, the metal-containing atomic carbon material can significantly improve the olefin selectivity, reduce the amount of raw materials for ineffective combustion, and improve the utilization rate of raw materials and reaction safety. Furthermore, according to the present invention, the metal-containing atomic carbon material has low cost and is easy to obtain.
【技术实现步骤摘要】
一种含金属原子碳材料及其制备方法和应用以及一种烃氧化脱氢方法
本专利技术涉及一种含金属原子碳材料及其制备方法和应用,本专利技术还涉及采用该含金属原子碳材料作为催化剂的烃氧化脱氢方法。
技术介绍
碳材料存在各种形态结构,包括碳纳米管、石墨、石墨烯、纳米金刚石、活性炭、洋葱碳等。碳材料相比于传统金属氧化物催化剂具有环境友好、可再生、能耗低等优点,碳材料还具有良好的导热性能,因此能源利用率高,有利于降低反应温度,提高产物选择性。目前,已有多种类型的碳材料被报道用于烷烃活化和氧化脱氢等催化反应中。例如,上世纪六七十年代,研究人员发现焦炭能够催化烷烃氧化脱氢反应(JournalofCatalysis,31:444-449,1973);文献(ACTAPHYSICAPOLONICA,118(2010)459-464)报道利用活性炭作为催化剂,将正丁烷转化为丁烯和丁二烯。单纯的碳材料的催化活性并不高,但是由于碳材料表面结构的可控性强,可以人为进行表面修饰,如掺入氧等杂原子官能团,从而调控其表面的电子密度分布和酸碱性质,提高碳材料的催化活性。例如,将碳纳米管进行磷、氮改性可以极大地提高其在丁烷氧化脱氢中的性能(CatalysisToday,102:248-253,2005;Science,Vol.322(3),73-77,2008)。然而,碳纳米管十分昂贵且不易制备。并且,现有技术报道的方法所得到的碳材料在烷烃氧化脱氢反应中的总选择性均难以达到60%以上,也即在该反应中,有将近一半以上的进料发生了无效的燃烧反应,过多的燃烧反应不仅降低了原料利用率,而且降低了反应的安全性,导 ...
【技术保护点】
1.一种含金属原子碳材料,该含金属原子碳材料含有氧元素、氢元素、碳元素、至少一种金属元素以及可选的氮元素,以该含金属原子碳材料的总量为基准并以元素计,所述氧元素的含量为1‑10重量%,所述氢元素的含量为0.1‑3重量%,所述金属元素的含量为0.1‑40重量%,所述氮元素的含量为0‑2重量%,所述碳元素的含量为45‑98.8重量%,该含金属原子碳材料中,由X射线光电子能谱确定的表面氧的含量为a,由元素分析法确定的体相氧的含量为b,a/b≥2。
【技术特征摘要】
1.一种含金属原子碳材料,该含金属原子碳材料含有氧元素、氢元素、碳元素、至少一种金属元素以及可选的氮元素,以该含金属原子碳材料的总量为基准并以元素计,所述氧元素的含量为1-10重量%,所述氢元素的含量为0.1-3重量%,所述金属元素的含量为0.1-40重量%,所述氮元素的含量为0-2重量%,所述碳元素的含量为45-98.8重量%,该含金属原子碳材料中,由X射线光电子能谱确定的表面氧的含量为a,由元素分析法确定的体相氧的含量为b,a/b≥2。2.根据权利要求1所述的含金属原子碳材料,其中,a/b为2-10,优选为2.1-9.5,更优选为2.2-9。3.根据权利要求1或2所述的含金属原子碳材料,其中,该含金属原子碳材料的X射线衍射谱图中,存在对应于石墨化碳的明锐峰;优选地,该含金属原子碳材料的X射线衍射谱图中,存在对应于所述金属元素的明锐峰。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的含金属原子碳材料,其中,以该含金属原子碳材料的总量为基准并以元素计,所述氧元素的含量为1.3-8重量%,优选为1.5-5重量%;所述氢元素的含量为0.2-2重量%,优选为0.3-1.5重量%;所述金属元素的含量为0.5-20重量%,优选为1-10重量%;所述氮元素的含量为0.1-1.8重量%,优选为0.2-1.5重量%;所述碳元素的含量为68.2-97.9重量%,优选为82-97重量%。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的含金属原子碳材料,其中,该含金属原子碳材料的比表面积为≥50m2/g,优选为≥100m2/g,更优选为≥150m2/g,进一步优选为200-1200m2/g。6.一种含金属原子碳材料的制备方法,该方法包括以下步骤:(1)在原料碳材料上负载金属化合物,得到含有金属化合物的碳材料;(2)将含有金属化合物的碳材料在非活性气氛中,于500-1400℃的温度下进行焙烧;所述原料碳材料含有氧元素、氢元素和碳元素,以所述原料碳材料的总量为基准并以元素计,所述氧元素的含量为0.5-10重量%,所述氢元素的含量为0.1-3重量%,所述碳元素的含量为87-99.4重量%;所述原料碳材料的X射线衍射图谱中,在2θ角为20°-30°之间以及40°-50°之间分别存在弥散峰;所述原料碳材料中,由X射线光电子能谱确定的表面氧的含量为a,由元素分析法确定的体相氧的含量为b,a/b<2。7.根据权利要求6所述的方法,其中,在原料碳材料上负载金属化合物的方法包括:将原料碳材料与分散有金属化合物的浸渍液接触,得到吸附有所述浸渍液的碳材料,将吸附有所述浸渍液的碳材料进行干燥,得到负载有金属化合物的碳材料;优选地,所述干燥在...
【专利技术属性】
技术研发人员:谢婧新,荣峻峰,于鹏,林伟国,宗明生,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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