高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种具有优异的流动性、且能够实现良好的色调和充分的高分子量化的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法。该高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法包括：将通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到催化剂组合物的工序；将所得到的催化剂组合物以熔融状态保持，在得到催化剂组合物之后的10小时以内与芳香族聚碳酸酯预聚物混合，得到预聚物混合物的工序；在减压条件下对所得到的预聚物混合物进行加热处理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序。在式(1)中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法
本专利技术涉及高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法。
技术介绍
聚碳酸酯树脂的耐热性、耐冲击性、透明性优异，因此被广泛用于诸多领域。关于聚碳酸酯树脂的制造方法，目前进行了各种研究。例如，公开了一种高分子量聚碳酸酯树脂的制造方法，其包括如下工序：在酯交换催化剂的存在下，使芳香族聚碳酸酯预聚物与特定结构的脂肪族二醇化合物(连结剂)反应进行高分子量化，并且将高分子量化工序中作为副产物生成的环状碳酸酯的至少一部向反应体系外除去，该制造方法被认为能够保持芳香族聚碳酸酯树脂的良好的品质，并且能够实现充分的高分子量化(例如，参照专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/157766号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题通常，在利用熔融法制造高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的方法中，有时所得到的树脂的色调、流动性等变差，或者难以实现充分的高分子量化。因此，本专利技术所要解决的课题在于提供一种具有优异的流动性并且能够实现良好的色调和充分的高分子量化的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法。用于解决课题的技术方案为了解决上述课题，本专利技术的专利技术人者进行了深入研究，结果发现：在包括使芳香族聚碳酸酯预聚物与二醇化合物在酯交换催化剂的存在下进行反应而使芳香族聚碳酸酯预聚物高分子量化的反应(以下也称为“连结高分子量化反应”)的制造方法中，通过将高分子量化所使用的催化剂以特定的供给方法供给，能够解决上述课题，完成了本专利技术。用于解决上述课题的具体的技术方案如下，本专利技术包括如下方式。[1]一种高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其包括：将下述通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到液态的催化剂组合物的工序；在得到催化剂组合物之后的10小时以内，将催化剂组合物保持液态与芳香族聚碳酸酯预聚物混合，得到预聚物混合物的工序；和在减压条件下对所得到的预聚物混合物进行加热处理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序。(在通式(1)中，R1～R4分别独立地表示氢原子、卤原子或者碳原子数1～5的直链或支链的烷基，Q表示由选自脂肪族基团(此处的表述与权利要求不一致，请留意)、芳香族基团(此处的表述与权利要求不一致，请留意)、氧原子、硫原子、磺基、亚砜基、羰基、二烷基甲硅烷基和二芳基甲硅烷基中的至少一种构成、且可以具有取代基的2价基团或单键。)[2]如[1]所示的制造方法，得到催化剂组合物的工序在多个催化剂组合物制备槽中分别独立地进行。[3]如[1]或[2]所述的制造方法，催化剂组合物的熔融状态下的保持在比二醇化合物的熔点高5℃的温度以上、且比熔点高250℃的温度以下的温度范围进行[4]如[1]～[3]中任一项所述的制造方法，催化剂为选自碱金属盐和碱土金属盐中的至少一种。[5]如[1]～[4]中任一项所述的制造方法，得到催化剂组合物的工序在催化剂组合物所接触的表面的含铁率在80质量％以下的催化剂组合物制备槽中进行。[6]如[1]～[5]中任一项所述的制造方法，得到催化剂组合物的工序在含氧率在10体积％以下的气氛下进行。专利技术效果根据本专利技术，可以提供一种具有优异的流动性、并且能够实现良好的色调和充分的高分子量化的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法。附图说明图1是表示本实施方式的制造方法所使用的制造装置的一例的示意图。具体实施方式在本说明书中，术语“工序”不仅包含独立的工序，在不能与其他工序明确区别开的情况下，只要能够实现该工序的预期的目的，就包括在本术语中。另外，使用“～”表示的数值范围表示分别包括“～”的前后所记载的数值作为最小值和最大值的范围。并且，关于组合物中的各成分的含量，在组合物中属于各成分的物质存在多种时，只要没有特别说明，意指组合物中存在的该多种物质的合计量。＜高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法＞本实施方式的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法包括：将下述通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到液态的催化剂组合物的工序(以下也称为“第一工序”)；在得到催化剂组合物之后的10小时以内，将催化剂组合物保持液态与芳香族聚碳酸酯预聚物(以下也简称为“预聚物”)混合，得到预聚物混合物的工序(以下也称为“第二工序”)；和在减压条件下对所得到的预聚物混合物进行加热处理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序(以下也称为“第三工序”)。在通式(1)中，R1～R4分别独立地表示氢原子、卤原子或者碳原子数1～5的直链或支链的烷基。Q表示由选自脂肪族基团、芳香族基团、氧原子、硫原子、磺基、亚砜基、羰基、二烷基甲硅烷基和二芳基甲硅烷基中的至少一种构成、并且可以具有取代基的2价基团或单键。在本实施方式的制造方法中，制备作为催化剂与二醇化合物的混合物的液态的催化剂组合物，通过将直至其在保持液态的状态下与预聚物混合为止的时间设定在规定的范围，能够有效地抑制制得的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的着色，并且能够有效且稳定地制造被高分子量化成为预期的分子量的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂。另外，通过使用催化剂组合物进行预聚物的高分子量化，能够经济且有利地制造出进一步抑制了异种结构的发生的、N值(结构粘性指数)低的、流动性优异的品质的高分子量芳香族聚碳酸酯树脂。可以认为其原因例如如下。一旦将催化剂组合物以液体状态保持超过规定的时间，催化剂组合物所包含的二醇化合物的劣化就会发展，由此，所得到的高分子量芳香族聚碳酸酯发生着色，或者例如高分子量化反应因发生预聚物主链的断裂(开裂)反应而未充分进行，难以实现预期的分子量。另外，将促进高分子量化反应的催化剂(以下也简称为“催化剂”)以与二醇化合物混合而得到的催化剂组合物的形式，供给至芳香族聚碳酸酯预聚物，因而容易稳定地供给催化剂和二醇化合物，并且，能够以优异的分散性供给催化剂。由此，能够有效地抑制异种结构的产生，进一步能够有效地抑制预聚物主链的断裂(开裂)反应的发生，能够缩短连结高分子量化反应所需要的时间。另外，能够抑制催化剂在预聚物混合物中浓度局部升高，能够有效地抑制预聚物本身产生异种结构。另外，在添加催化剂时，不需要利用水、有机溶剂等进行稀释，因此能够抑制因对反应没有贡献的成分造成的反应条件的变动(例如反应器的减压度的降低)、副反应的发生等，抑制异种结构的产生，并更有效地进行高分子量化反应。在现有的熔融法中，有时将催化剂与有机溶剂等溶剂或作为预聚物的原料的芳香族单羟基化合物(酚化合物)混合后添加。但是，在该方法中，有时高分子量化需要长时间，有时高分子量化不能充分进行。另外，在预聚物中混合催化剂制成母料使用时，在制备母料时，催化剂以高浓度存在，有时会因此而导致分子量的降低。相对于此，在本实施方式中，通过将催化剂与二醇化合物混合后使用，也能够解决现有技术中的分子量降低的课题。高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法可以是连续地进行第一工序、第二工序和第三工序的连续式，也可以是独立地进行各工序的间歇式，还可以是连续地进行各工序中的2个的连续式与间歇式的并用。第一工序在第一工序中，将通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到液态的催化剂组合物。将第一催化剂制成催化剂组合物，与芳香族聚碳酸酯预聚物混合，由此能够使第一催化剂在所得到的预聚物混合物中均匀地分布。这里所说的液态意指催本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，包括：将下述通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到液态的催化剂组合物的工序；在得到催化剂组合物之后的10小时以内，将催化剂组合物以保持液态的方式与芳香族聚碳酸酯预聚物混合，得到预聚物混合物的工序；和在减压条件下对所得到的预聚物混合物进行加热处理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.30 JP 2016-0687201.一种高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，包括：将下述通式(1)所示的二醇化合物与催化剂混合，得到液态的催化剂组合物的工序；在得到催化剂组合物之后的10小时以内，将催化剂组合物以保持液态的方式与芳香族聚碳酸酯预聚物混合，得到预聚物混合物的工序；和在减压条件下对所得到的预聚物混合物进行加热处理，得到高分子量芳香族聚碳酸酯树脂的高分子量化工序，在通式(1)中，R1～R4分别独立地表示氢原子、卤原子或者碳原子数1～5的直链或支链的烷基，Q表示由选自脂肪族烃基、芳香族烃基、氧原子、硫原子、磺基、亚砜基、羰基、二烷基甲硅烷基和二芳基甲硅烷基中的至少一种构成、且可以具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊佐早祯则，平岛敦，原田英文，伊藤真树，早川淳也，矶部刚彦，新开洋介，下川敬辅，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP